باتری سیلیکون هوا

باتری سیلیکون هوا؛ پیشرفت، برنامه ها و چالش ها

درباره باتری سیلیکون هوا:

باتری سیلیکون هوا یکی از انواع وسایل ذخیره انرژی است که دارای چگالی انرژی بالایی (Wh/kg 8470) است. این نوع باتری ها دارای مزایای متعددی از جمله فراوانی سیلیکون (سیلیکون دومین ماده فراوان روی زمین است)، غیرسمی بودن محصولات تخلیه و سازگاری با محیط زیست هستند. در این نوع باتری، از سیلیکون خالص، سیلیکون اصلاح شده با نانومواد و سیلیکون دوپ شده می توان به عنوان آند استفاده کرد.

قطب مثبت (کاتد) نیز از ترکیب کربن های با تخلخل ریز و اندازه منافذ مناسب و کاتالیست α-MnO2 ساخته می شود. برای بهره بردای از این باتری ها در مقیاس وسیع، باید مشکلات فنی، طراحی و مباحث مربوط به خوردگی آن برطرف شود. این مرور اطلاعات جامعی در مورد فناوری باتری سیلیکون-هوا ارائه می دهد.

مقدمه

با استفاده از ابزارهای فکری که اسحاق نیوتن و مایکل فارادی در اختیار ما گذاشته اند، می توان همواره در زمینه انرژی های پاک و توسعه تکنولوژیکی کارآمد جامعه قدم برداشت. استفاده گسترده از انرژی همراه با تغییرات آب و هوایی جهانی، رشد و پیشرفت انرژی های تجدیدپذیر و سیستم های ذخیره انرژی را ضروری ساخته است.

از سوی دیگر لزوم توسعه خودرهای الکتریکی (EV) کشورهای مختلف را بر بهینه سازی حجم و وزن باتری های جدید قابل شارژ متمرکز کرده است. باتری های لیتیوم-یونی با بهره وری بالای انرژی و قابلیت چرخه پذیری مناسب به عنوان محبوبت ترین باتری برای کاربرد در این خودروها تبدیل شده اند. با این حال، ظرفیت پایین ذخیره سازی انرژی ( Wh/kg100-200)، مسائل ایمنی و هزینه های بالای این باتری ها، منجر به فعالیت های تحقیقاتی گسترده برای یافتن فناوری ذخیره انرژی جایگزین شده است.

باتری های فلز-هوا مانند Li -air ، Mg -air ، Zn -air ، Al -air و Si -air به عنوان نسل آینده باتری ها، جایگزین امیدوارکننده-ای برای تامین انرژی وسایل نقلیه، تجهیزات صنعتی، رایانه ها، دستگاه های الکترونیکی، سمعک و انواع لوازم جانبی خواهند بود [1-8]. باتری های فلز-هوا علاوه بر دارا بودن چگالی انرژی بالا ( Wh/kg400-1700) دارای ویژگی های مثبتی همچون هزینه پایین، وزن کمتر و سازگاری بالا با محیط زیست هستند [9-15].

استفاده از هوای محیط (گاز) به عنوان یکی از اجزای اصلی باتری (کاتد)، به جای مواد شیمیایی جامد و پرهزینه ای که در باتری های لیتیومی استفاده می شود، عامل اصلی کاهش وزن (افزایش چگالی انرژی) در این باتری ها است. مطالعات اولیه ای که بر روی باتری های فلز-هوا صورت گرفت با مشکلاتی در سمت کاتد هوا، سیستم مدیریت حرارتی و مسائل فنی ساخت آند مواجه شد. چگالی انرژی نظری و ولتاژهای مدار باز باتری های فلز-هوا در شکل 1 نشان داده شده است.

فلز لیتیوم به دلیل دارا بودن انرژی ویژه نظری بالا ( Ah/kg3860)، چگالی پایین (g/cm3 59/0) و کمترین پتانسیل الکترود V045/3 در مقابل SCE) بهترین فلز برای استفاده به عنوان آند محسوب می شود. باتری سیلیکون-هوا دارای چگالی انرژی ویژه ( Wh/kg5360) قابل مقایسه ای با باتری لیتیوم-هوا (Wh/kg5200) است. همچنین، فراوانی سیلیکون در پوسته زمین بسیار بیشتر از لیتیوم (2/28 درصد در مقایسه با 002/0 درصد) است، علاوه بر این سیلیکون ارزان تر از فلز لیتیوم است.

بازدهی عملی برخی از باتری ها از جمله باتری های فلز-هوا در قالب نمودار Ragone نشان داده شده است (شکل 2). در نمودارهای Ragone ارائه شده، باتری های فلز-هوا چگالی انرژی بالاتری از خود نشان داده اند، حالی که باتری لیتیوم یونی قابلیت توان بهتری را ارائه می دهد. همچنین در این نمودار باتری لیتیوم-هوا و سیلیکون-هوا دارای چگالی اترژی تقریبا برابری هستند، اما تفاوت قابل توجهی در قابلیت-های توان (توان به ازای واحد جرم) آن ها وجود دارد. علاوه بر این، قابلیت شارژ مجدد باتری ها سیلیکون-هوا یک کار چالش برانگیز است.

مقایسه چگالی انرژی نظری و ولتاژهای مدار باز (OCVs) باتری های مختلف فلز-هوا

شکل 1- مقایسه چگالی انرژی نظری و ولتاژهای مدار باز (OCVs) باتری های مختلف فلز-هوا
[10]

 

نمودار Ragone برای باتری ها؛ b: مقایسه سیستم های مختلف باتری فلز-هوا. محورهای لگاریتمی معمولی در نمودارa به مقیاس لگاریتمی در جهت محور y و مقیاس خطی در جهت x در نمودار b تغییرکرده تا تفاوت بین باتری های فلز-هوا بهتر نشان داده شود

شکل 2-:a نمودار Ragone برای باتری ها؛ b: مقایسه سیستم های مختلف باتری فلز-هوا. محورهای لگاریتمی معمولی در نمودارa به مقیاس لگاریتمی در جهت محور y و مقیاس خطی در جهت x در نمودار b تغییرکرده تا تفاوت بین باتری های فلز-هوا بهتر نشان داده شود.

تحقیقات باتری سیلیکون-هوا توسط پروفسور Yair-Ein-Eli و تیمی در موسسه فناوری Technion-Israel در سال 2009 آغاز شد [17]. این باتری اولیه دارای انرژی چگالی انرژی تئوری Wh/kg 8470 و ولتاژ پایدار طولانی مدت 2/1-1 ولت هستند. در این نوع باتری ها از برش های سیلیکونی دوپ شده به عنوان سوخت (آند)، هوا به عنوان کاتد و مایعات یونی سنتز شده EMI·(HF)2·3F)) به عنوان الکترولیت استفاده می شود.

2. ساختار سلول های باتری سیلیکون هوا

یائر عین الی و همکاران[17]، از یک آند سیلیکون تک کریستال، کاتد هوا و مایع یونی (EMI · (HF) 2 · 3F) به عنوان الکترولیت استفاده کرده اند. نمای شماتیک مجموعه سلول در شکل 3 نشان داده شده است. سلول ساخته شده از سه صفحه پلاستیکی تشکیل شده است. صفحه اول از چند سیلیکون به اندازه 1 سانتی متر در 1 سانتی متر ساخته شده که در حلقه ارینگی فشرده شده است. سطحی از سیلیکون که در معرض الکترولیت قرار دارد معادل 5/0 سانتی متر مربع است. صفحه دوم شامل ورق های دایره ای از الکترودهای گرافیتی با مقطع 5/0 سانتی متر مربع است. صفحه سوم نیز به منظور برقراری تماس الکتریکی مورد استفاده قرار می گیرد.

از سیم های مسی هم برای ایجاد تماس با ترمینال ها استفاده شده است. آندهای سیلیکونی قبل از ساخت سلول مورد فرایند تصفیه قرار گرفته اند. این فرایند شامل غوطه ور کردن سیلیکون در محلول هیدروفلوریک اسید (20 درصد) برای مدت 10 ثانیه است، و سپس تمیز کردن با آب و در نهایت خشک شدن در یک جریان نیتروژن است. این عملیات به منظور حذف لایه اکسید سطحی انجام می شود. مجموعه آند-جداساز-کاتد در سلول متصل شده و 5/0 میلی لیتر مایع یونی به عنوان الکترولیت به ان تزریق شده است. به منظور حفظ رطوبت تمام اجزاء، مجموعه سلول به مدت 4 ساعت در شرایط آماده به کار نگهداری می شود.

3-آند برای سلول سیلیکون هوا

3-1 ویفرها سیلیکون

ویفرهای سیلیکونی دوپ شده به طور گسترده ای به عنوان آند در باتری های سیلیکون-هوا استفاده می شود. کریستال های سیلیکون، هم سیلیکون های دوپ شده متوسط (نوع n) و عمیق (نوع ++n)، با یک صفحه فولادی ضد زنگ آمیخته شده با لایه نازک طلا آبکاری شده اند [18]. نرخ خوردگی برای انواع مختلف سیلیکون در شکل 4 نشان داده شده است.

نرخ خوردگی سیلیکون و ولتاموگرافی قطبی مبنایی جهت انتخاب آند مناسب است. همانگونه که مشخص است، سیلیکون ++p دارای نرخ خوردگی کمتر و ولتاژ بهتر در جریان های بالا است. از سویی دیگر، سیلیکون ++n دارای OCV بالاتر و ولتاژ سلول های بهتر در جریان های کم است. اگرچه si++ دارای نرخ خوردگی بیشتری است اما به دلیل ولتاژ بیشتر سلول در مقادیر کم جریان، مورد توجه قرار گرفته است.

سلول سیلیکون هوا سرهم شده

شکل 3- سلول سیلیکون هوا سرهم شده

 

نرخ خوردکی سیلیکون در EMI.(HF)2.3F

شکل 4- نرخ خوردکی سیلیکون در EMI.(HF)2.3F

3-2 سیلیکون نانوساختار

از سیلیکون نانوساختار به عنوان آند در باتری های لیتیومی جهت غلبه بر ترک خوردگی و پودر شدن استفاده شده است [20 ، 21]. نانوسیم های سیلیکونی که به عنوان آند استفاده می شوند، موجب ایجاد یک تماس الکتریکی بسیار قوی می-شود؛ زیرا هر نانوسیم به طور مستقیم به بستر جمع آوری جریان متصل می شود. مینگ یوان و همکاران [22] به این نتیجه رسیدند که نانوسیم های سیلیکونی متخلخل که با ایچ کردن مستقیم ویفرهای سیلیکونی سنتز می شوند دارای تخلخل و رسانایی الکترونی بالایی هستند.

مزیت های استفاده از این مواد برای آند شامل پایداری ساختاری، عملکرد الکتروشیمیایی بالاتر و عمر طولانی است. پس از 250 چرخه، با نرخ جریان های 2، 4 و A/gr18 ظرفیت 2000 ، 1600 و mAh/gr1100 به دست آمده است. ژونگ و همکاران [23]، از سیلیکون نانوساختار به عنوان ماده آند در طراحی باتری سیلیکون-هوا با الکترولیت قلیایی استفاده کرده اند. در این مطالعه مشخص شده است که آندهای سیلیکونی نانوساختار، شارژ برگشت پذیر مدت عملیات باتری های نسل جدید را افزایش می دهند. لایه اکسید با غوطه ور کردن قطعات سیلیکون تمیز در یک عامل اکسید بافر (BOE) حذف می شوند.

3-3 سیلیکون دوپ شده

سیلیکون دوپ شده با آرسنیک (As) ، آنتیموان (Sb) و بور (B) با جهت های مختلف، <100> و <111> ، به عنوان آند توسط دورموس و همکاران استفاده شده اند [28 ، 29]. از شش نوع آند سیلیکونی زیر استفاده شد.
دوپ شده با آرسنیک، <100>، مقاومت Ω cm 007/0-001/0
دوپ شده با آرسنیک، <111>، مقاومت Ω cm 010/0-001/0
دوپ شده با سرب، <100>، مقاومت Ω cm 020/0-007/0
دوپ شده با سرب، <111>، مقاومت Ω cm 028/0-022/0
دوپ شده با بور، <100>، مقاومت Ω cm 005/0-001/0
دوپ شده با بور، <111>، مقاومت Ω cm 016/0-002/0

تصفیه سطحی دو مرحله ای ویفر دوپ شده با پلاسمای آرگون/اکسیژن برای حذف آلاینده های آلی انجام می شود. لایه های اکسید از سطوح ویفر با کمک پلاسمای هگزافورید آرگون/گوگرد حذف می شوند. مجموعه سلول ساخته شده به مدت 4 ساعت در یک محفظه با دمای 25 درجه سانتی گراد و 50 درصد رطوبت نسبی نگهداری می شود. در این دوره هیچ جریانی از سلول کشیده نمی شود و سلول های سیلیکون-هوا قبل از انجام فرآیند تخلیه در ولتاژ مدار باز خود (OCV) نگه داشته می شوند.
تصاویر سه بعدی مربوط به سطوح <100> و <111> آندهای سیلیکون، در جریان های تخلیه پایین بسیار متفاوت است شکل (5). آندهای سیلیکون، دوپ شده با آرسنیک و آنتیموان با جهت <100> دارای تصاویر سه بعدی یکنواختی هستند، در حالی که آندهای با جهت <111> دارای تصاویر سه بعدی چند ضلعی هستند.

هنگامی که سلول ها در جریان mA/cm2 1/0 به مدت 20 ساعت تخلیه می شوند، مشاهده می شود که ویژگی های سطحی متناظر در مقیاس متوسط برای آندهای دوپ شده با سیلیکون و سرب تقریبا مشابه است. تصاویر سه بعدی از آندهای دوپ شده با بور (نوع P) و (نوع n)، تحت شرایط تخلیه مشابه ، تفاوت های زیادی را در ویژگی های سطحی خود نشان دادند. آندهای دوپ شده با جهت <100> یک سطح همگن با چند منفذ کوچک منفرد دارند، در حالی که آندهای دوپ شده با جهت <111> آندهای جهت دار با ساختار دانه ای تشکیل می دهند.
بنابراین، به دلیل مکانیسم تخلیه متفاوت، ویژگی های سطحی آندهای دوپ شده با بور با آندهای دوپ شده با آرسنیک و آنتیموان تفاوت قابل توجهی دارد. مطالعات انجام شده روی آندهای متفاوت برای باتری های سیلیکون-هوا آندهای دوپ شده n++ را به عنوان انتخابی مناسب برای ولتاژهای بیشتر و جریان پایین سلول معرفی کرده اند.

 

تصویر سه بعدی از آند دوپ شده با آرسنیک با جهت گیری <100>

شکل 5- تصویر سه بعدی از آند دوپ شده با آرسنیک با جهت گیری <100>. a تصویر میکروسکوپ نوری از سطح. b مربع سبزرنگ عکس a توسط AFM. c اسکن خطی از موقعیت مربع سبز، همانطور که در b نشان داده شده است. d بازسازی سه بعدی b

4- کاتد سلول باتری سیلیکون هوا

4-1 کاتد هوا

ترکیب و ساختار کاتد هوا نقش مهمی در عملکرد باتری سیلیکون-هوا دارد. در ساخت کاتد، از ترکیب کربن متخلخل با کاتالیزور در کنار یک چسپ پلیمری استفاده می شود. ظرفیت خاص الکترود به عوامل مختلفی بستگی دارد. چنگ و همکاران [30] و شیائو و همکاران. [31] تأثیر سطوح مختلف مواد گرافیتی بر روی ظرفیت ویژه باتری را مورد مطالعه قرار دادند و مشخص شد که این پارامتر متناسب با مساحت سطح است.

\یانگ و همکاران [32] تأثیر اندازه منافذ را بر ظرفیت ویژه سلول مورد بررسی قرار داده و به این نتیجه رسیدند که کاتد هوای ساخته شده با کربن متخلخل (مزوپور) دارای بیشترین ظرفیت است. ضخامت کاتد نیز نقش مهمی در عملکرد سلول دارد. ژانگ و همکاران [33] به این نتیجه رسیدند که سلول های دارای الکترودهای ضخیم تر دارای ظرفیت ویژه کمتری هستند، چرا که در این حالت نفوذ اکسیژن از طریق کاتد کندتر شده و مقاومت انتقال جرم بیشتری در سطح کاتد ایجاد می شود.
بیتی و همکاران [34] نیز گزارش دادند که ظرفیت ویژه سلول با مقدار کربن بارگذاری شده در کاتد نسبت عکس دارد. عامل دیگری که بر عملکرد الکتروشیمیایی الکترود هوا تأثیر می گذارد ، نفوذ اکسیژن از طریق الکترود هوا است که می تواند با افزایش فشار اکسیژن تسهیل شود.

رید و همکاران [35] ، یانگ و شیا [36] و تران و همکاران. [37] گزارش کردند که ظرفیت ویژه سلول به طور خطی با فشار اکسیژن افزایش می یابد. تخلخل، قابلیت تر شدن و تماس الکتریکی الکترودها با نسبت کربن، کاتالیزور و پلیمر تعیین می شود که در نهایت بر عملکرد الکتروشیمیایی سلول تأثیر می گذارد.

4-2 کاتالیست های کاتد هوا

4-2-1 فلزات نجیب

فلزات نجیب مانند پلاتین و آلیاژهای پلاتین به عنوان الکتروکاتالیست واکنش های کاهش اکسیژن مورد استفاده قرار می گیرند. نانوذرات PtAu دارای پایداری بالا و فعالیت کاتالیستی مناسبی برای کاتدهای هوای کربنی پیل های سوختی و باتری هستند. چندین مطالعه [38-41] گزارش کردند که خواص ORR کاتالیست های پلاتین را می توان با تغییر اندازه ذرات به مقیاس نانو و تغییر ویژگی های سطحی بهبود بخشید. درصورتی که کاتالیست پلاتین را با فلزات نجیب دیگر یا فلزات واسطه ترکیب کرد، می توان در عین کاهش هزینه ساخت، عملکرد آن ها را نیز بهبود بخشید [42-47].

4-2-2 مواد کربنی

گرافن و مواد کربنی به عنوان الکتروکاتالیست جهت استفاده در کاتد هوا برای باتری سیلیکونی موارد مناسبی هستند. مواد پایه کربنی به دلیل مزایایی همچون هزینه پایین، در دسترس بودن، مقاومت الکتریکی پایین، سطح بسیار بالا و پایداری در شرایط شدید به عنوان کاتالیست یا پایه کاتالیست مورد توجه قرار گرفته اند [48-64]؛ با این حال عملکرد الکتروشیمیایی این کاتالیست ها به ساختار، ریخت شناسی، اندازه منافذ و ضخامت دیواره آن ها بستگی دارد. پیش تصفیه مناسب سطح مواد کربنی باعث بهبود عملکرد آن و افزایش دوام کاتالیزورهای ORR می شود.

4-2-3 اکسیدهای فلزی واسطه

فلزات واسطه با مورفولوژی اسپینلی و پروسکایت کلاس دیگری از الکتروکاتالیست های کاتدی هستند که در سیستم باتری سیلیکون-هوا بسیار مفید هستند [65-67]. این کاتالیست ها دارای پایداری عالی در محیط قلیایی هستند درحالی که پایداری آن ها در الکترولیت اسیدی نسبتاً ضعیف است.

استفاده از اکسیدهای تیتانیوم به عنوان کاتالیست در کنار فلزات نجیب و آلیاژهای آن با فلزات غیرنجیب باعث افزایش فعالیت کاتالیستی آن ها می شود. ظرفیت متغیر فلزات انتقالی مانند Mn ، Co ، Fe و Ni باعث ایجاد چندین ساختار در اکسیدها می شود [71]. اکسیدهای مبتنی بر منگنز به طور گسترده ای به عنوان الکترو کاتالیزور الکترودهای هوا مورد مطالعه قرار گرفته اند. اکسیدهای منگنز الکتروشیمیایی فعال مانند MnO2 ، Mn2O3 ، Mn3O4 و Mn5O8 دارای فعالیت کاتالیزوری بالایی هستند [72-75].

4-2-4 کامپوزیت های معدنی – آلی

ادغام ماتریس های آلی با فلزهای در ابعاد نانو، کامپوزیت های آلی معدنی را تشکیل می دهد. این دسته دیگری از موادی است که به عنوان الکتروکاتالیست استفاده می شود [76-84]. فلزات غیر گران بهای Ni/Fe به راحتی با پلی اکسوماتالات (POM) و (o-Anisidine (oA کامپوزیت تشکیل می دهد و فعالیت کاتالیستی بالا و پایداری مناسبی نسبت به واکنش تکامل اکسیژن (OER) از خود به نمایش می گذارد.

رقابت بین کاتیون های فلزی برای ایجاد ارتباط با کامپوزیت صورت می گیرد. پودرهای نانوساختار Ni xFey (OH) 2 که بر روی بسترهای مختلف با کمک چسب های پلیمری پوشانده شده اند ، فعالیت کاتالیستی بالایی در الکترولیت های قلیایی از خود نشان داده اند. چنین کامپوزیت هایی را می توان با پیرولیز فلز، نیتروژن و کربن تهیه کرد زیرا در محیط های اسیدی یا قلیایی قوی پایدار نیستند.

فعالیت کاتالیستی این کامپوزیت ها به پارامترهای مختلفی همچون فلز، پیش سازها، بستر و روش سنتز بستگی دارد [85]. کامپوزیت های فلزی ساخته شده با پلیمرهای هتروسیکلیک (پلی آنیلین ، پلی پیرول و پلی (3،4-اتیلن دی اکسیتوفن) نیز به عنوان الکتروکاتالیست استفاده شده اند [78 ، 86 ، 87]. حضور یون ها در ماتریس ها باعث ایجاد تعداد زیادی سایت فعال می شود [86]. به علاوه، پل های بین ماتریس و فلز باعث ایجاد تماس فیزیکی و الکتریکی می شوند [87]. کامپوزیت های معدنی – آلی مانند کاتالیست های FeCo EDA در الکترولیت های قلیایی فعالیت ORR مناسبی را از خود نشان داده به گونه ای که فعالیت آن ها تقریباً 3 برابر فعالیت جرمی کاتالیست تجاری Pt/C است.

4-2-5- کربن های دوپ شده با اتم های ناهمگن

نانومواد کربنی دوپ شده با اتم های ناهمگن ((N & S امیدوارکننده ترین کاتالیزور ORR هستند زیرا هزینه را به میزان قابل توجهی کاهش داده و کارآیی سیستم های باتری را افزایش می دهند. فعالیت کاتالیستی نانولوله های کربنی دوپ شده با نیتروژن (VA-NCNT) به عنوان کاتالیست بدون فلز در واکنش ORR 4الکترونی تقریبا سه برابر الکتروکاتالیست Pt/C تجاری موجود در یک سلول قلیایی است [89]. همچنین این کاتالیزورها با CO دچار مسمویت نمی شوند.

چوی و همکاران [93 ، 94] کربن های دوپ شده با (N & S) سنتز کرده و فعالیت الکتروکاتالیستی آن ها را در واکنش های کاهش اکسیژن (ORR) مورد مطالعه قرار داده اند. کاتالیست کربن سنتز شده از سیستئین و دوپ شده با نیتروژن و گوگرد، بالاترین پتانسیل شروع (0.55 ولت در مقابل Ag/ AgCl) و فعالیت الکتروشیمیایی را در محیط اسیدی، یعنی-0.2 میلی آمپر (در 0.2 ولت در مقابل Ag/ AgCl)، از خود نشان داده، که حدود 43% فعالیت Pt/C تجاری (40 درصد وزنی) است.

آن ها باتوجه به مطالعات XPS نشان دادند که در کاتالیزور کربن، گوگرد به عنوان سولفات یا سولفونات دوپ شده است. آن ها همچنین نتیجه گرفتند که علاوه بر دوپ کردن نیتروژن، گوگرد نیز فعالیت الکتروکاتالیستی آن را نسبت به واکنش ORR بهبود بخشیده است. ژانگ و همکاران [95 ، 96]. ورق های نانو کربن
(G-CBP) دوپ شده با گرافن پایه B/N را سنتز کردند.

 

5- الکترولیت باتری سیلیکون هوا

5-1 مایعات یونی دمای اتاق

مایع یونی دمای اتاق، EMI. (HF) 2 · 3F رایج ترین نوع الکترولیتی است که در باتری سیلیکون-هوا استفاده می شود. EMI (HF) 2 · 3F توسط هاگیوارا و همکاران [97]، از واکنش 1-اتیل-3 متیل ایمیدازولیوم کلرید و هیدروژن فلوراید سنتز می شود.

این الکترولیت دارای مزایایی همچون ویسکوزیته پایین، رسانایی بالا در بین مایعات یونی، mS cm-1 100، پایداری شیمیایی در هوا و تحمل بالا در شرایط رطوبت نسبتا شدید است [98 ، 99]. شماتیک سلول سیلیکون هوا که از مایع یونی به عنوان الکترولیت استفاده کرده است در شکل 6 نشان داده شده است.

باتری سیلیکون هوا

شکل 6- نمودار شماتیک a: باتری سیلیکون هوا [28، 29]؛

 

سلول سیلیکون هوا با قابلیت پر شدن مجدد الکترولیت

شکل 6-b سلول سیلیکون هوا با قابلیت پر شدن مجدد الکترولیت [28، 29].

 

بررسی های پلاریزاسیون پتانسیودینامیکی کوپل ویفر سیلیکون مایع یونی دمای اتاق (نیمه سلول آندی) و الکترود مایع یونی هوا (نیم سلولی کاتدی) برای ارزیابی EMI. (HF) 2 • 3F به عنوان نامزد مناسب برای الکترولیت در سلول های سیلیکون هوا در شکل 7 نشان داده شده است.

ولتاموگرام های پلاریزاسیون

 

شکل 7- ولتاموگرام های پلاریزاسیون که در حضور مایع یونی دمای اتاق [EMI·(HF)2·3F] در پتانسیل mV/s5 برای آندهای تک کریستال سیلیکونی و کاتدهای هوا گرفته شده است .
واکنش های نیم سلولی، واکنش تبلور و واکنش کلی هنگامی که دو آنیون مایع یونی دمای اتاق به اکسیداسیون سیلیکون در آند و کاهش در کاتد هوا کمک می کنند عبارتند از:
آند: Si+12〖(HF)〗_2 F^-↔8〖(HF)〗_3 F^- SiF_4+4e^-
کاتد: O_2+12〖(HF)〗_3 F^-+4e^-↔16〖(HF)〗_2 F^-+2H_2
تبلور: 〖2H〗_2 O+4〖(HF)〗_2 F^-+SiF_4↔4〖(HF)〗_3 F^-+SiO_2
واکنش کلی: Si+O_2↔SiO_2

5-1-1 تاثیر آب در مایعات یونی دمای اتاق

کوهن و همکاران [100] اثر افزودن آب در الکترولیت مایع یونی دمای اتاق را مورد بررسی قرار دادند. آن ها نتیجه گرفتند که عملکرد تخلیه به دلیل رسوب SiO2 روی کربن متخلخل کاتد هوا بسیار محدود می شود. رسوب SiO2 در یک نقطه مشخص کاتد باعث ایجاد مقاومت در نفوذ اکسیژن می شود، که منجر به کاهش ظرفیت تخلیه کاتد نسبت به حالت تئوری خواهد شد.

از آن جا که آب نقش مهمی در تشکیل SiO2 ایفا می کند، بنابراین با افزودن آب به الکترولیت تشکیل SiO2 در سمت جدا کننده یا آند محتمل تر می شود. در صورتی که واکنش تشکیل SiO2 به جای محیط الکترولیت، در مرز مشترک الکترولیت – الکترود رخ دهد، می توان محل جایگزینی برای تشکیل SiO2 ایجاد کرد که باعث خفگی در کاتد هوا می شود که به دلیل از بین رفتن مکان های کاتالیستی موجود در سطح متخلخل کاتد هوا است.

سلول های سیلیکون هوا مورد مطالعه در این پژوهش، با چگالی جریان ثابت mAh/cm2 3/0 و ولتاژ قطع 5/0 ولت آزمایش شده اند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که تغییر در محتوای آب در الکترولیت هیچ تاثیری در پتانسیل مدار باز (OCP) برای سلول ندارد.

وابستگی ظرفیت تخلیه سلول به عنوان تابعی از مقدار آب در مایع یونی دمای اتاق مورد در جریان ثابت mAh/cm2 3/0 مورد مطالعه قرار گرفته است. در ابتدا، ظرفیت تخلیه با افزایش مقدار آب، افزایش می یابد و به حداکثر مقدار mAh/cm2 5/72 (در غلظت 15 درصد حجمی آب) می رسد. افزایش مقدار آب (تا 80 درصد حجمی) کاهش شدید (تا 40 درصد) ظرفیت تخلیه سلول را در پی دارد.

با افزایش بیشتر مقدار آب (بیشتر از 80 درصد) سلول عملا جریانی را نشان نمی دهد. با توجه به این نتایج، می توان نتیجه گرفت که افزودن آب در الکترولیت مایع یونی دمای اتاق ممکن است دارای دو اثر متضاد باشد.

یکی، تشکیل SiO2 را در الکترولیت تسهیل می کند که باعث می شود تخلخل الکترود هوا کم و بیش دست نخورده باقی بماند. دوم، فعالیت مایع یونی دمای اتاق در الکترولیت با افزایش محتوای آب کاهش می یابد و منجر به از بین رفتن خواص متمایزکننده آن برای تسهیل واکنش کاتدی می شود.

5-2 الکترولیت ژل پلیمری

الکترولیت های ژل پلیمری با ادغام یک الکترولیت مایع در یک ماتریس پلیمری تشکیل می شوند. اگرچه این الکترولیت ها در حالت جامد هستند اما رسانایی آن ها شبیه الکترولیت های مایع است. استفاده از الکترولیت ژل پلیمری، دغدغه نشت الکترولیت مایع را از بین برده و مسائل فنی معماری سلول را ساده می کند.

انعطاف‌پذیری، پایداری مکانیکی، ایمنی بالا و کاهش اندک رسانایی یونی در طول فرآیند تخلیه باعث شده است که این نوع الکترولیت ها مورد توجه محققین قرار گیرند. از الکترولیت های ژل پلیمری معمولاً در باتری های لیتیوم-یونی، سلول های خورشیدی و حسگرهای شیمیایی استفاده می شود [101-104].

یائر عین الی و همکاران [105]، امکان استفاده از الکترولیت پلیمری کامپوزیتی در باتری-های سیلیکون هوا را مورد بررسی قرار دادند. الکترولیت مورد استفاده از ترکیب مایع یونی EMI.(HF)2.3F و 2-هیدروکسی اتیل متاکریلات (HEMA) به عنوان ماتریس به دست آمده است.

هنگامی که باتری با استفاده از ژل پلیمر حاوی 50 تا 70 درصد مولی مایع یونی با چگالی جریان mAh/cm2 1/0 تخلیه می شود، پتانسیل آن با افزایش مقدار مایع یونی افزایش می یابد.

مشاهده شده است که پتانسیل سلول در ترکیب درصدهای 50، 60 و 70 درصد مولی مایع یونی به ترتیب 4/0، 5/0 و 6/0 ولت بدست آمده است. در مقایسه با پتانسیل تخلیه سلول ها بدر حضور مایع یونی خالص، پتانسیل الکترولیت ژل پلیمری حدود 5/0 ولت کمتر است که به دلیل تفاوت در رسانایی یونی آن هاست. به عنوان مثال، مشاهده شده است که رسانایی یونی الکترولیت حاوی 60 درصد مایع یونی mS/cm 23 است که کمتر از رسانایی یونی مایع خالص است (mS/cm 100) است.
الکترولیت های ژله ای حاوی 40 تا 70 درصد مولی EMI. (HF) 2 · 3F و پلیمر HEMA به صورت ایستاده و از نظر مکانیکی پایدار هستند. این الکترولیت همچنین می تواند به خوبی با آند سیلیکون و کاتد هوا ادغام شود.

سلول متشکل از این الکترولیت ها مدت زمان تخلیه طولانی 850 ساعت را در چگالی جریان mAh/cm2 1/0 از خود نشان داده اند. با این حال، این سلول ها ولتاژ سلول کمتری در مقایسه با سلول های حاوی مایعات یونی خالص دارند. بنابراین، استفاده از الکترولیت های ژل پلیمری در باتری های سیلیکون-هوا برای دستگاه های کم مصرف امکان پذیر است.

5-3- الکترولیت قلیایی

ژونگ و همکاران [23] عملکرد باتری سیلیکون-هوا اولیه را که از سیلیکون نانوساختار به عنوان آند و الکترولیت شامل محلول قلیایی ساخته شده بود را مورد بررسی قرار دادند. این باتری در تست تخلیه گالوانوستاتیک معمولی، نشان داد که توان تولید mA/cm2 05/0 در یک دوره 30 ساعته با پتانسیل عملیاتی 1.2 ولت را دارد. این در حالی است که با استفاده از ویفر سیلیکونی اصلاح نشده، سلول در کمتر از 10 دقیقه در پتانسیل 1.1 ولت به طور کامل تخلیه می شود. واکنش های صورت گرفته در الکترود عبارتند از:
آند: Si+4OH^-↔Si〖(OH)〗_4+4e^- E0=1.69V
کاتد: O_2+〖2H〗_2 O+4e^-↔4OH^- E0=0.40V
انحلال Si(OH)4 در محلول های قلیایی، به عنوان مزیت اصلی استفاده از این الکترولیت ها در سلول های سیلیکونی شناخته می شود. اگر سرعت انحلال Si(OH)4 به اندازه کافی سریع نباشد، سطح آند با اکسید سیلیکون پوشانده می شود.

تشکیل یک ساختار متخلخل در روی سطح باعث افزایش سرعت انحلال Si(OH)4 در الکترولیت KOH خواهد شود. این امر حذف موثر اکسید را تسهیل کرده و سطح سیلیکون را مجددا فعال می کند. این در حالی است که، سطح سیلیکون اصلاح نشده خیلی سریع منفعل شده و زمان تخلیه بسیار کوتاهی را ارائه می دهد. در مطالعات صورت گرفته، از غلظت های مختلف محلول های قلیایی به عنوان الکترولیت استفاده شده است. همانطوری که در جدول 1 مشاهده می شود پتانسیل انحلال آندی با غلظت KOH نسبت مستقیم دارد (جدول 1).

ظرفیت ویژه باتری های سیلیکون هوا
جدول 1- ظرفیت ویژه باتری های سیلیکون هوا

6- نتیجه گیری و چشم انداز باتری سیلیکون هوا

در این مرور کوتاه، خلاصه ای از پیشرفت‌های اخیر در حوزه آند سیلیکونی، کاتد هوا، الکترولیت‌های مختلف و تأثیر آن ها بر مکانیسم‌های تخلیه و پتانسیل‌های کاری در سیستم باتری سیلیکون هوا ارائه شده است. علی رغم تحقیقات زیادی که در این حوزه صورت گرفته، هنوز هم فضای زیادی برای پیشرفت بیشتر این باتری ها وجود دارد.

به طور کلی می توان گفت جهت گیری های آینده نگر برای تحقیقات آینده در زمینه باتری های سیلیکون هوا به صورت زیر خواهد بود:
ویفرهای سیلیکونی خالص رایج ترین ماده برای آند سیلیکون هستند، اما نقطه ضعف آن ها نرخ خوردگی بالای آن ها است.

آند مناسب سیلیکون باید بتواند ظرفیت خود را در صدها چرخه تخلیه و شارژ حفظ کند. بنابراین می توان از سیلیکون نانوساختار و سیلیکون دوپ شده برای بهبود عملکرد آند استفاده کرد. تحقیقات نشان داده که تغییرات ساختاری مانند رسوب الکتریکی یا اصلاح شیمیایی با استفاده از مواد افزودنی راه حلی ایده آل برای یافتن چنین ماده آندی است.

افزودنی ها باید در مقادیر کم مورد استفاده قرار گیرد، زیرا مقدار زیاد افزودنی می تواند ظرفیت کلی مواد سیلیکونی را کاهش دهد. مطالعات بیشتری برای درک صحیح مکانیسم‌های شارژ و دشارژ برای بهینه‌سازی زمان تخلیه مورد نیاز است.

کاتد هوا بخشی ضروری از هر نوع باتری فلزی هوا است، اما سینتیک کند واکنش کاهش اکسیژن مانع عملکرد موثر آن می شود؛ به همین دلیل الکتروکاتالیست ها نقش مهمی در عملکرد کاتد دارند. فلزات نجیب مانند پلاتین و کاتالیست های مبتنی بر آلیاژ های پلاتین به طور گسترده در الکترود هوا استفاده می شوند. برای کاهش هزینه، انواع مختلفی از کاتالیست ها مانند کمپلکس فلزات انتقالی با اسپین بالا و کامپوزیت‌های معدنی آلی می‌توانند به عنوان یک جایگزین بسیار کارآمد استفاده شوند.

مشاهده شده است که ظرفیت ویژه یک الکترود هوا به عوامل مختلفی بستگی دارد. توسعه بیشتر کاتالیزورهای کم هزینه با بهبود فعالیت و دوام برای بهبود سینتیک کند الکترود هوا ضروری است. یکی از این نمونه‌های الکتروکاتالیست می‌تواند کاتالیست های دو عملکردی ارزان‌قیمت باشد که هم برای واکنش تکامل اکسیژن و هم برای واکنش کاهش اکسیژن مناسب است.

بهبود الکترولیت های پایدار جدید که امکان عملکرد طولانی مدت باتری‌های سیلیکون-هوا را فراهم می‌کند برای پیشرفت بیشتر این حوزه مورد نیاز است. در حال حاضر، مایعات یونی امیدوارکننده‌ترین الکترولیت‌ها برای باتری‌های سیلیکونی هستند.

به نظر می رسد الکترولیت ژل پلیمری پایدار از نظر حرارتی و مکانیکی یک جایگزین مناسب به عنوان الکترولیت برای تحقیقات آینده باشد. جامد شدن سیستم الکترولیت برای حفظ عملکرد ایمن و جابجایی آسان باتری و یکپارچگی ساختاری تحت تغییر شکل های مختلف مهم است.
به منظور شناخت دقیق تر و همه جانبه تر باتری های سیلیکون هوا انجام شبیه‌سازی امری ضروری به نظر می رسد. از طرف دیگر، درک رشد دندریتیک سیلیکون در باتری‌های سیلیکون هوا هنوز در مراحل ابتدایی است و لازم است جهت توسعه هرچه بیشتر این فناوری به این حوزه نیز با جدیت پرداخته شود.

[WPSM_AC id=7376]

باتری آهن هوا

باتری آهن هوا، ویژگی ها و ساختار آن

تاریخچۀ

باتری آهن هوا به دلیل کم هزینه بودن و اکسیده شدن، آسان قابلیت رسوب از یک الکترولیت آبی به عنوان یک فلز مناسب برای استفاده در باتری‌های قابل شارژ به شمار می‌آید.

سلول آهن هوا را می‌توان به عنوان جایگزینی برای سلول قلیایی اکسید آهن-نیکل در نظر گرفت که در آن الکترود نیکل را می‌توان با یک الکترود هوای دوکاره تعویض کرد.

نمای کلی سلول که در شکل 1 نشان داده شده است، فرآیندهای مهمی را که در زمان‌ تخلیه و شارژ رخ می‌دهند نشان می‌دهد.

سلول آهن-هوا با یک پوشش آنیون در یک الکترولیت قلیایی که در فرایندهای اصلی هنگام چرخۀ

شکل1. سلول آهن-هوا با یک پوشش آنیون در یک الکترولیت قلیایی که در فرایندهای اصلی هنگام چرخۀ
الف) شارژ و ب) تخلیه رخ می‌دهد

پتانسیل سلول مدار-باز باتری آهن هوا 1.28 ولت است، یعنی اندکی کم‌تر از سلول اکسید آهن – نیکل که مقدار 1.41 ولت است، اما با جا به جایی نیکل با یک یک الکترود هوا می­توان چگالی انرژی را تا 100٪ افزایش داد.

در شکل 2 سیر تحول باتری آهن هوا در گذر زمان نشان داده شده است. در دهۀ 1970 از این مفهوم توسط شرکت توسعۀ ملی سوئد به منظور تولید باتری 30 kWh برای کاربردهای کشش برقی با چگالی انرژی برابر با  با مداومت 5 ساعت بهره برداری شد. [1]

سیر تحول پیشرفت‌های مهم در باتری‌های آهن-هوا

شکل2. سیر تحول پیشرفت‌های مهم در باتری آهن هوا

این باتری‌ها برای کاربرد در وسایل نقلیه مناسب بوده و مواد اولیۀ ساخت آن‌ها ارزان قیمت بوده و به آسانی و فراوانی در دسترس هستند.

پیش تر نیز یک سری کارهای پژوهشی توسط ناسا بر روی باتری‌های آهن-هوا انجام شد، که طی این تحقیقات یک باتری با قابلیت انرژی  Ah20-5 که قابلیت سیکل پذیری آن­ها کمتر از 200 سیکل و چگالی انرژی آن نیز   بود ساخته شد.

مزیت اصلی این باتری‌ها آن بود که هرگز هنگام شارژ دندریت­های فلزی ایجاد نمی‌شد. از سویی دیگر آزاد شدن هیدروژن، تخلیۀ خود به خود باتری و هدر رفت آب از جمله معایب آن ­هاست. با وجود این محدودیت ها، شرکت الکتریکی وستینگهاوس [5, 4] یک سلول پایدار با ویژگی‌های قابل قبول از باتری آهن هوا با سطح مقطع 100 سانتی متر مربع طراحی و آن را به بازار معرفی کرد.

آن­ ها پیش بینی کردند که این باتری در قالب ماژول‌هایی با سطح 400 سانتی متر مربعی با انرژی مشخصی برابر  با قابلیت دستیابی به 1000 سیکل با هزینۀ تولید برابر با 30 دلار برای هر کیلووات ساعت قابل تولید است. [6]

در دهۀ 1970 شرکت‌های زیمنس آلمان و ماتسوشیتا ژاپن نیز هر دو در زمینۀ پژوهش و تولید باتری آهن هوا فعالیت داشتند. علاقه به این فناوری بیشتر ناشی از بحران نفتی دهۀ 1970 و احتمال ناچاری به استفاده از وسایل نقلیۀ برقی بود.

در سال‌های اخیر دوباره فناوری باتری آهن هوا مورد توجه قرار گرفت که این توجه را مدیون پیشرفت های اخیر در فناوری نانو است که  امکان استفاده از کاتالیزورهای الکترودی نانوساختار کارامد به منظور دستیابی به میزان بالاتر چگالی انرژی را از طریق استفاده از سطح بیشتری از ذرات نانو Fe (آهن) فراهم کرده است.

کم هزینه بودن و در دسترس بودن آهن و اکسیژن جوی امتیازات دیگر آن به شمار می‌آیند. دو نمونه از اقدامات اخیر در این زمینه عبارتند از:

1-پروژه­ای در دانشگاه کالیفرنیای جنوبی در زمینۀ باتری آهن هوا با قابلیت شارژ مجدد. [7]

2-پروژۀ اروپایی تحت حمایت FP7 ، NECOBAUT،  که به دنبال آزمایش امکان استفاده از یک نوع باتری آهن هوا برای کاربرد در خودرو و وسایل نقلیه بوده است. [8]

این مرور اجمالی پژوهش‌های پیشین انجام شده بر روی سیستم باتری آهن هوا را شامل می­شود و آخرین تحولات در ساختار و کارایی اجزای باتری آهن هوا را نشان می‌دهد؛ این اجزا شامل:  الکترود اکسیژن الکترود آهن، ترکیب الکترولیت، جدا کننده‌ها و طراحی سلول الکتروشیمیایی هستند.

 

نکات جالب در مورد باتری آهن هوا در مورد ذخیرۀ انرژی

بر خلاف فلز روی در باتری‌های روی -هوا، آهن تمایل کمتری به تشکیل دندریت در الکترولیت‌های آبی دارد [9] همچنین در مقایسه با باتری آهن-نیکل، با تغییر الکترود مثبت نیکل با یک الکترود هوا، وزن باتری را می‌توان به یک سوم کاهش داد. این امر می‌تواند انرژی مخصوص باتری را تا 100٪ افزایش دهد. آهن بسیار ارزان است و یک منبع سازگار با محیط زیست است. اگرچه الکترولیت قلیایی قوی به وسایل محافظتی مخصوص به خود و همچنین روش‌های ایمنی نیاز دارد.

در جدول 1 [10-12] ویژگی‌های عملکردی سه نوع باتری آهن هوا را در مقایسه با باتری‌های روی-هوا و باتری‌های لیتیوم-یونی آورده است. اولین باتری آهن هوا ذکر شده در جدول 1 یک سلول تولید شده توسط یک شرکت تولید سوئدی است که به میزان کارایی قابل قبولی دست یافته است.

ویژگی‌های عملکردی سه نوع باتری آهن-هوا را در مقایسه با باتری‌های روی-هوا و باتری‌های لیتیوم-یونی

وستینگهاوس موفق به ساخت یک سلول با چگالی انرژی بیشتر و توان ویژه بالا ولی به قیمت کاهش چرخۀ عمر باتری، شد. آخرین باتری آهن هوا ذکر شده در جدول1 همان باتری است که نارایان و همکاران[1] در کار پژوهشی خود به آن پرداخته ­اند. [12]

باتری روی-هوا یک باتری تجاری مفید است که توسط شرکت “سوخت الکتریک[2]” تولید شده است که به لطف چگالی انرژی بالایی که دارد برای استفاده در وسایل نقلیۀ بزرگ مناسب است و رقیب اصلی باتری آهن هوا برای استفاده در وسایل نقلیۀ برقی است.[13]

از جمله مزایای باتری آهن هوا چگالی انرژی متوسط ​​آن است که برابر است با  و هزینۀ آن که زیر 100 دلار به ازای هر  است. [12] اگرچه پیش از شروع کاربرد تجاری این فناوری، می‌بایست کارایی و چرخۀ عمر آن  بهبود یابد.

وزارت انرژی ایالات متحده پیشنهاد کرده است که یک باتری قابل اطمینان می‌بایست بتواند حداکثر 5000 بار چرخۀ شارژ – تخلیه را طی کند. و 80٪ کارایی داشته باشد. [14] در حال حاضر چرخۀ عمر پیشرفته‌ترین باتری آهن هوا 2000 مرتبه شارژ و تخلیه می‌شود و کارایی آن  حدود 50 درصد است. [12]

الکترولیت­ های اسیدی و قلیایی

باتری آهن هوا معمولاً از یک الکترولیت قلیایی مانند KOH استفاده می‌کنند، که رسانایی الکتریکی بسیار بالایی دارد و خیلی هم خورندۀ الکترود آهن نیست. خاصیت انحلال پذیری کم محصولاتی همچون  برای جلوگیری از تشکیل دندریت‌ (دندانه) مفید است (در عوض دندریت‌های آهنی در محیط‌های اسیدی شکل می‌گیرند که درآن‌ها میزان انحلال پذیری انواع آهن بیشتر است).

[15]در مورد الکترولیت‌های اسیدی اطلاعات کمی در دسترس هست، اما اگر  از هوایی که وارد الکترود می‌شود خارج نشود، استفاده از آن‌ها می‌تواند به توقف روند کربنیزه شدن الکترولیت کمک کند.

یک مؤسسۀ ثبت اختراع ژاپنی استفاده از الکترولیت‌های اسیدی را پیشنهاد می‌کند و ادعا می‌کند که میزان رسوب کربنات را جهت تثبیت چرخۀ شارژ و تخلیه به صفر رسانده است. [16]

یک ثبت اختراع دیگر ژاپنی [17] استفاده از محصولات ژلاتینی حاوی ترکیبات کتون را پیشنهاد می‌کند که دارای ظرفیت تخلیۀ شارژ بالا و همچنین ولتاژ مدار-باز خوبی هستند.

گزارش شده است که باتری آهن هوا با دمای بالا از نانوذرات  مخلوط با الکترود  در دمای  استفاده می‌کنند.

این باتری از الکترودهای پربازدهی استفاده می‌کند که مشخصۀ تخلیۀ انرژی آنان برابر با 91.0% حداکثر مقدار نظری و یک بازده رفت و برگشت برابر با 82.5% است.[18]

ویژگی‌های مهم سلول جریان آهن-هوا

باتری آهن هوا معمولاً شامل یک الکترود آهن با دو الکترود تنفس هوا در هر طرف است که به شکل صفحاتی موازی و مسطح پیکربندی شده‌اند.

شکل 3-الف) یک سلول تک واحدی را نشان می‌دهد در حالی که شکل 3-ب) یک پیکربندی شش سلولی را نشان می‌دهد. [19]

الکترودهای هوای به کار رفته در باتری آهن هوا قابل شارژ طوری طراحی شده‌اند که در چرخه‌های شارژ و تخلیه به ترتیب هم به واکنش تکامل و هم کاهش اکسیژن دست یابند.

در دسترس بودن یک الکترود از جنسی که در طول واکنش تکامل اکسیژن، قادر به مقاومت در برابر پتانسیل‌های مثبت بالایی باشد یکی از محدودیت‌های ارتقاء باتری‌های فلزی – هوایی مورد استفاده است.

الکترود باید در پتانسیل‌های مثبت بالا، از نظر الکتروشیمیایی پایدار باشد و در عین حال با حداقل تلفات در پتانسیل‌های مازاد[3]‌، قادر به کاتالیز واکنش‌های کاهش و تکامل اکسیژن باشد. در شکل 4 برای یک الکترود دو کارۀ کبالت و اکسید نیکل بر روی کربن در طول چرخه‌های شارژ و تخلیه در الکترولیت  در دمای  مقایسه‌ای از منحنی جریان با پتانسیل آمده است. [20]

پتانسیل تعادلی[4] پیش بینی شده برای اکسیژن در برابر Hg/HgO حدود 0.3 V است و مقادیر واقعی پتانسیل الکترودی که در آن واکنش‌های کاهش و تکامل رخ می دهند هنگامی که چگالی جریان برابر با  باشد، به ترتیب در مقابل Hg/HgO برابر با 0.22 و 0.66  هستند.

برش از روبروی یک سلول (پس از Cnobloch)بسته بندی از شش واحد سلول آهن-هوا

شکل3. سلول آهن-هوا: الف) برش از روبروی یک سلول (پس از Cnobloch) [19] و ب) بسته بندی از شش واحد سلول آهن-هوا [19]

منحنی‌های جریان در مقایسه با پتانسیل چرخه‌های شارژ- تخلیۀ یک الکترود دو کارۀ

شکل 4. منحنی‌های جریان در مقایسه با پتانسیل چرخه‌های شارژ- تخلیۀ یک الکترود دو کارۀ

 

کبالت-اکسید نیکل بر روی کربن در الکترولیت  در دمای . [20] خط تیره‌های افقی نشان دهندۀ مقدار اورپتانسیل مورد نیاز برای کاهش و تکامل اکسیژن با چگالی جریانی برابر با  است.

مقادیر اورپتانسیل برابر با 0.52 V برای واکنش کاهش و 0.36 V برای واکنش تکامل هستند. این تفاوت‌های زیاد با مقدار برگشت پذیر نشان می‌دهد که یافتن کاتالیزگری که بتواند این اورپتانسیل را کاهش دهد، چقدر می‌تواند چالش برانگیز باشد.

در برخی موارد، گزارش شده است که واکنش تکامل اکسیژن را می توان با یک الکترود جداگانه نیز انجام داد. هرچند، این کار حجم و پیچیدگی مخزن سلولی[5] را افزایش خواهد داد. [19]

برای جبران سرعت پایین واکنش کاهش اکسیژن، برای هر الکترود آهن از دو الکترود تنفس هوا استفاده میشود. در یک سیستم معمولی، برای تأمین هوای مورد نیاز الکترود هوا و همچنین زدودن هرگونه کربن دی اکسید موجود در هوای ورودی از یک فن و یک پمپ استفاده می شود.

نرخ جریان الکترولیت آبی و منبع هوا بستگی به نرخ خروج جریان از سلول دارد و باعث از بین رفتن گرمای تولید شده در حین چرخۀ شارژ -تخلیه می‌شود.

همچنین برای تسهیل تهویۀ الکترولیت، مدار الکترولیت نیز از میان یک مبدل حرارتی و تصفیه کننده عبور می‌کند. توضیحات دقیق درمورد اجزاء و فرایند تولید الکترودهای تنفس هوای به کار رفته در ساختار نمونه‌های اولیۀ سلول‌های آهن-هوای تولید شده در دهۀ 1970 [6–1] را نیز می‌توان در مقالات یافت اما هیچ توضیحی در مورد کاربرد میدان‌های جریان برای توزیع هوا در الکترود متخلخل تنفس هوا وجود ندارد.

دراین نمونه‌های اولیه برای جلوگیری از کربناسیون الکترولیت، مخلوطی از گازهای اکسیژن و نیتروژن درون سلول در داخل یک محفظه (اتاقک) اکریلیک که روی هر الکترود هوا نصب شده بود در بالا و درون یک قاب پلیمری(ABS) استایرن – بوتادین-اکریلونیتریل سوار شده بود به کار رفت.

 

الکترودها و واکنش‌های سلولی

شکل 1 یک سلول آهن -هوا با غشای آنیونی را نشان می‌دهد و فرایندهای اصلی که طی الف) شارژ و ب) تخلیه رخ می‌دهد را در قالب شکل بیان می‌کند. رایج‌ترین روش استفاده از یک الکترود آهن منفی است که باعث تغییرات در مرحلۀ اکسیداسیون آهن از  تا  و  شده و به الکترود اکسیژن مثبت می‌پیوندد.

در هنگام تخلیه، الکترود بر روی الکترود منفی واکنش داده و در اکسیداسیون فلز آهن به  برای تشکیل هیدروکسید  مداخله می‌کند و برخی از نویسندگان[21] پیشنهاد کرده‌اند که در این فرایند، اکسیداسیون بیشتر نیز به منظور تشکیل  به عنوان  در یک فرایند پیچیدۀ مربوط به تشکیل آهن مغناطیسی  نیز در پتانسیل‌های کمتر رخ می دهد.

در واقع واکنش‌های الکترود بر روی الکترود آهن به دلیل تبدیل حالت جامد در لایه‌های سطحی، همگی پیچیده هستند. در هنگام تخلیۀ باتری، فلز آهن آخر سر به آهن مغناطیسی  تبدیل می‌شود و با شارژ شدن مجدد باتری دوباره به شکل فلز آهن درمی‌آید.

در مورد مکانیسم واقعی که طی آن این فرایند اتفاق می‌افتد، تصور می‌شود که چندین مرحلۀ میانی در میان این دو مرحلۀ اصلی شارژ – تخلیه وجود دارد، که هنوز مورد بحث و گمانه‌زنی هستند. واکنش های الکترود به صورت زیر خواهند بود [22-24].

 

که در فرمول‌های بالا SHE همان الکترود هیدروژن استاندارد است. در الکترود مثبت، کاهش اکسیژن در یک الکترولیت قلیایی در واکنش  (3) آمده است:

بنابراین ساده شده ترین واکنش سلولی سراسری که در باتری رخ می‌دهد را می‌توان با توجه به واکنش‌های (1) و (2) به شکل [فرمول (4)] نوشت:

 

در 298 k پتانسیل استاندارد سلول برای واکنش (4) از 1.16 تا 1.28 V بسته به انرژی آزاد گیبس از  تا  متغیر است. چگالی ویژه انرژی پیش بینی شده برای  بر اساس واکنش (1) حدود است و اگر واکنش (4) را در نظر بگیریم شاید این مقدارکمی افزایش یابد.

عملاً شاخص چگالی انرژی تقریباً درجۀ کمی از خاصیت آهن مغناطیسی را داراست چیزی حدود که به دلیل دخالت چندین عامل از جمله اجزای سلول، عدم بازدهی، اورپتانسیل و تخلیۀ محصولاتی که باعث افزایش جرم سلول می‌شوند، این خاصیت را به خود گرفته است.

این موضوع در بخش “کارایی” ​​با شرح و جزئیات کامل مورد بررسی قرار خواهد گرفت. باور بر آن است که واکنش الکترود آهن (1) به وسیلۀ یک واسطه جذب سطحی ، که به  ساده می‌شود، رخ می‌دهد، یک نوع محلول آن  برای تولید  روی سطح الکترود با واکنش  می‌دهد. [23 , 22]

هنگام شارژ مجدد باتری، واکنش کاهش دوم که در واقع عکس واکنش (2) را نشان می‌دهد، باید با  واکنش جانبی تکامل هیدروژن رقابت کند. [واکنش(5)]:

تکامل هیدروژن باعث کاهش راندمان شارژ می‌شود به طوری که الکترود برای آن که به ظرفیت کامل برسد باید بیش از حد شارژ شود. [25] و هنگام تخلیه نیز به خاطر مقاومت اهمی حباب‌های گاز نزدیک الکترود آهنی باعث کاهش پتانسیل سلول خواهد شد.

افزودن موادی همچون،  یا سولفیدهای آلیفاتیک به الکترود آهن برای افزایش بازدهی شارژ پیشنهاد می‌شود.

باور بر آن است که ترکیبات سولفید با کاهش تأثیر روکش آهن بر رسانایی الکترود آهن اثر می‌گذارند و حتی ممکن است باعث افزایش تخلخل و منافذ پودر آهن شده و باعث تجزیۀ سریعتر لایۀ غیرفعال (روکش) شود.[26] در مورد سولفیدهای آلیفاتیک دسترسی  به سطح الکترود محدود شده، که این امر سرعت تکامل جانبی هیدروژن را کاهش می‌دهد. [27]

حین تخلیه واکنش الکترود هوا، اکسیژن محلول در الکترود را به  یا  تبدیل می‌کند و حین شارژ مجدد از این گونه‌های الکترولیت   و ،  تولید می‌کند. بنابراین برای داشتن یک باتری آهن – هوای فرعی، باید الکترود هوا دو کاره باشد؛ یعنی هم کاتالیزگر واکنش کاهش اکسیژن (ORR) و هم واکنش تکامل اکسیژن (OER) باشد. به علاوه باید با یک لایۀ انتشار گاز (GDL) نیز مخلوط شود تا اکسیژن را به سطح الکترولیت/الکتروکاتالیست برساند.

عملاً کاتالیست های دوکاره با اورپتانسیل کم کمتر از   هم برای کاهش اکسیژن و هم تکامل اکسیژن نادر هستند و اغلب حاوی فلزات گرانبهایی همچون Pt ، Pd ، Ru و Ir هستند. [2] با این حال، اکثر محققانی که با الکترودهای دو کاره کار می‌کنند، از فلزات ارزان استفاده کرده و اغلب از دو الکتروکاتالیست برای جداسازی واکنش‌های کاهش و تکامل اکسیژن به ترتیب در پیکربندی همان الکترود مربوطه استفاده می‌کنند.

روند کاهش اکسیژن در محلول قلیایی واکنش (3)، بسیار کند است و به دلیل تشکیل پراکسید واسطه در طی تغییرات پی در پی دو الکترون می‌تواند از طریق مسیرهای جایگزین پیشروی کند. واکنش‌های (6a) و (6b) [29, 28]:

کاهش مستقیم چهار الکترونی اکسیژن در واکنش (3) نسبت به مسیر واکنش‌های دو الکترونی واکنش‌های (6a) و (6b)  بهتر است زیرا در یک پتانسیل استاندارد مثبت‌تر اتفاق افتاده و ولتاژ سلول سراسری مثبت‌تری به دست می دهد. علاوه بر این، پراکسید تشکیل شده از کاهش دو الکترونی، واکنشی بوده و به روند خوردگی و تخریب اجزا سلول سرعت می‌بخشد. [30]

به طور کلی، مسیر چهار الکترونه در فلزات گروه پلاتین (Pt ، Pd و Ni) ، نقره و اکسید فلزات خاصی مانند اسپینل (اکسید آلومینیم)، پروسکایت و پیروکلر محبوب‌تر است. [31] مسیر پراکسید دو الکترونه برای مواد کربنی (از جمله گرافیت)، طلا و بیشتر اکسید‌های فلزات گروه انتقال مناسب‌تر است.[32]

گمان می‌رود که برخی اکسیدها همچون  به یک واکنش شبه چهار الکترونه پاسخ دهند از آنجا که  در تجزیۀ پراکسید مانند واکنش (6b) یک کاتالیست قوی است، این واکنش آنقدر سریع رخ می‌دهد که به نظر می‌رسد چهار الکترون به طور همزمان منتقل شده‌اند. [33]

هنگام شارژ مجدد، واکنش معکوس رخ می‌دهد و اکسیژن نیز در فرایند انتقال چهار الکترونه حظور دارد که ممکن است همزمان باعث آزاد شدن دو اتم اکسیژن متناسب  با یک اتم فلز روی سطح الکترود گردد. [34] فعال‌ترین کاتالیست ها برای این واکنش  و  هستند اما این فلزات بسیار گران قیمت هستند و به همین دلیل کاتالیست های دیگری از جنس اکسیدهای فلزی و ترکیبات آنان در حال ساخت هستند.

تفاوت میان باتری‌های آهن-هوا و سایر باتری‌های فلز-هوا

الکترود آهن در سلول آهن -هوا در طول فرآیند آبکاری فلز، تولید دندریت (دندانه) نخواهد کرد از آنجا که واکنش‌های الکتروشیمیایی شامل تغییرات فاز جامد نیز هستند، اما به دلیل تشکیل گونه های حجیم و نامحلول  و  که چگالی آن‌ها با فلز Fe متفاوت است ممکن است شکل و حجم الکترود در حین چرخه‌های شارژ و تخلیه تغییر کند. همچنین این احتمال نیز وجود دارد که بخش‌هایی از الکترود به دلیل پتانسیل نامیزان و توزیع جریان در چرخه‌های آبکاری و انحلال (تجزیه) غیرفعال شوند.

می‌توان ویژگی‌های سلول آهن -هوا را به شکل زیر خلاصه کرد:

1) بدون ساخت دندریت یا تغییر شکل کلی الکترود منفی (برخلاف باتری های روی-هوا).

2) سلول آهن-هوا نسبت به سلول روی-هوا ولتاژ پیش بینی شدۀ کمتری دارد  (1.28 در مقایسه با 1.65V) اما راحت‌تر شارژ می‌شود.

3) عمر الکترود منفی طولانی­تر است.

4) الکترود منفی کمتر از Al یا Li به حفاظت در برابر خوردگی نیاز دارد.

5) سلول آهن-هوا  (Fe-air)ایمن‌تر از سلول لیتیوم-هوا (li-air) است اما از آن سنگین‌تر است.

6) سلول آهن-هوا  (Fe-air)برخلاف سلول روی-هوا (Zn-air) دارای لایه‌های سطحی پیچیده‌ای است، برخلاف سلول روی-هوا، که معمولاً روند انحلال روی به شکل یون‌های زینکات در محلول، برگشت پذیر است.

 

الکترود منفی (آهن)

به دلیل واکنش فرعی تکامل هیدروژن که آب را به گونه‌ای استفاده می‌کند که الکترودها ناچاراً باید بیش از حد شارژ شوند تا به ظرفیت کامل خود برسند؛ راندمان (بازدهی) شارژ الکترود آهن، پایین است. [35] یکی دیگر از مشکلات الکترود آهن نرخ تخلیۀ پایین آن در نتیجۀ تشکیل یک عایق الکتریکی به نام  هیدروکسید است که در نرخ‌های تخلیۀ بالا، باعث کاهش ولتاژ سلول می‌شود. [36-39]

الکترودهای آهن معمولاً از مواد پودری ساخته می‌شوند که شامل آهن فلزی یا اکسیدهای آهن هستند و رایج‌ترین آن‌ها  است. از این پودرها می‌توان برای تقویت مواد رسانایی همچون کربن، جهت ارتقاء و افزایش مساحت سطح فعال و رسانایی آنان استفاده نمود.

چالش‌های اصلی در تولید یک الکترود آهن

چالش‌های اصلی در تولید یک الکترود آهن مناسب برای ساخت یک باتری آهن -هوا عبارتند از:

1) افزایش استفاده از مواد آهنی

2) جلوگیری از غیرفعال شدن آهن (زنگ زدگی)

و 3) کاهش تکامل هیدروژن در سطح الکترود در هنگام شارژ

بهترین راهکار برای حل مشکل بهره‌برداری اندک از آهن این است که سعی کنیم با استفاده از ذرات نانوییِ آهن، جهت افزایش مساحت سطح، مقدار بیشتری از الکترود جامد را در مجاورت الکترولیت قرار دهیم. اخیراً یک سری مطالعات بر روی الکترود‌های آهنی نانوساختار انجام شده است که نشان داده است ظرفیت‌ شارژ این الکترود‌ها در مقایسه با الکترودهای پودری فلز-جیبی  افزایش یافته است.

 

جدول 2 نتایج بدست آمده از این الکترودها را خلاصه‌وار بیان می‌کند.

نتایج بدست آمده از این الکترودها را خلاصه‌وار بیان می‌کند

 

جدول 2- ویژگی های الکترود اهن استفاده شده برای سلول آهن-هوا در دمای 298 کلوین

در مورد الکترودهای آهن-کربونیل تولید شده توسط مانوهار و همکاران[6]  [25,40] کشف شد که خلوص بالای آهن-کربونیل باعث افزایش ظرفیت ویژه تخلیه می‌شود حتی با این وجود که اندازۀ ذرات آن خیلی هم از الکترودهای بازاری تولید شده توسط شرکت چانگهونگ الکتریک[7] (جدول 2) کوچکت تر نبود.

ظرفیت های ویژه تخلیه در جدول 2 [25,40 , 41-44] بر حسب نرخ تخلیۀ C/5 مقایسه می‌شوند (که در آن C ظرفیت شارژ کامل الکترود) است که توسط شرکت باتری‌سازی سیچوان چانچونگ[8] برای عملکرد باتری‌های Ni -Fe ساخت خود شرکت پیشنهاد شده‌است.

در این مطالعات برای کاهش سرعت تکامل هیدروژن و افزایش بازده شارژ الکترود انواع ترکیبات از جمله  ، ،  و  به الکترود آهن افزوده شد.

در نرخ تخلیۀ C/5 ، با افزودن5 % wt   بهترین نتایج هم از نظر ظرفیت و هم از نظر بازدهی بدست آمدند؛ اگرچه مشخص شد که در نرخ‌های بالاتر تخلیۀ C/1، الکترودها با افزودن   حجم بیشتری از ظرفیت خود را حفظ کرده و عملکردی به خوبی همان الکترود  داشتند.

نویسندگان ادعا کرده‌اند که مشتقات سولفید با تشکیل یک لایه رسانای   در واکنش با اتم‌های سطحی آهن که لایۀ عایق ناشی از زنگزدگی را بی اثر می‌کند، اثر مخرب پدیدۀ زنگ آهن بر ظرفیت الکترود را کاهش می‌دهند. [40]

استفاده از افزودنی  به تنهایی ظرفیت الکترود‌های آهن را چندان افزایش نداد بنابراین این موضوع نشان می‌دهد که اتم‌های گوگرد اهمیت بیشتری نسبت به حضور بیسموت به تنهایی دارند. سایر الکترودهای آهنی (جدول 2) اخیر، نشان داده اند که هنگامی که از نانوذرات اکسید آهن بر روی کربن رسانا استفاده شد، ظرفیت تخلیۀ بیشتری بدست آمده است.

الکترودهای نانو  لوله‌ای پر شده با نانوفیبر کربنی  توسط ایتو و همکاران[9] اختراع شدند. و گزارش شده است که هانگ و همکاران[10] به ظرفیت ویژه­ای برابر با  و بازدهی چرخۀ 76% در چرخۀ 30 ام  دست یافتند. [42،43] به نظر می‌رسد که اندازۀ کوچک و سطح وسیع، ( بزرگتر از ) نانو ذرات تقویتی بر روی کربن کریستالی رسانا و نانولوله‌های کربنی محتمل ترین عواملی هستند که در افزایش ظرفیت آن‌ها نقش داشته اند.

اندازه گیری‌های TEM و XRDنشان داده‌اند که ذرات  نانوسایز به خوبی توزیع شده و با استحکام کافی به نانوفیبر‌های کربنی لوله ای متصل شده اند.  به عنوان یک افزودنی به الکترولیت قلیایی اضافه شده بود، اما به نظر می‌رسد که  افزوده بر الکترولیت به عنوان مکانیزمی برای افزایش بازدهی شارژ نسبت به مواد افزودنی جامدی همچون  و  اثر بخشی کمتری دارد.[25،40]

گمان می‌رود که یون‌های سولفید برای تولید  در سطح الکترود با  واکنش داده باشند، [40] اما شاید این  آنقدری که می‌بایست، یکنواخت توزیع و پراکنده نشده باشد یا اینکه به اندازۀ  جامدی که مستقیماً در پودر الکترود ترکیب می‌شود، الکترواکتیو[11] نباشد.

برای نتیجه‌گیری از این بخش، می توان اینگونه بیان کرد که اهمیت اندازه ذرات بیشتر از اهمیت منبع آهن مورد استفاده به عنوان آند (فلزی یا اکسید فلز) است. این موضوع در جدول 2 نیز اثبات شده است که هرچه ذرات حاوی آهن کوچکتر باشند، ظرفیت تخلیۀ مشاهده شده نیز بیشتر خواهد بود.

اگر چه تعداد الکترودهای آهن گزارش شده در متن برای نتیجه گیری قطعی در مورد تأثیر اندازۀ ذرات، بسیار کم است؛ ممکن است عوامل دیگری هم در این موضوع دخیل باشد (مانند ریخت شناسی ذرات و ماهیت مواد تقویتی و افزودنی‌ها) افزودن سولفید بیسموت یا اکسید بیسموت به سولفید آهن در افزایش بازدهی شارژ الکترود آهن بسیار مؤثر است، اگرچه تأثیر مقادیری از  بیشتر از 5 % wt ناشناخته است، زیرا در ساختار همۀ الکترودها از مقادیر کمتر از
5 % wt استفاده شده است.

جایگزینی که به تازگی برای استفاده از   یا  پیشنهاد شده است، محافظت از سطح الکترود به وسیلۀ یک تک لایۀ[12] خود-ساخته از تیول‌های آلکان است که برای n-hexanethiol روی یک الکترود کربونیل آهن دارای بازده شارژ 92 ٪ است [27]

از مزیای این جایگزین می‌توان به هزینۀ کمتر آن و قابلیت بازیافت بهتر آن نسبت به ترکیبات بیسموت اشاره کرد، اما تأثیر آن بر ظرفیت الکترود و قابلیت خیس شدن[13] آن هنوز هم جای بهتر شدن دارند.

الکترود مثبت (هوا)

برای داشتن یک باتری آهن-هوا، قابل شارژ، باید یک الکترود هوای دو کاره پیدا کرد که بتواند به طور مؤثر هم  ORR و هم OER را کاتالیز کند. برای افزایش فعالیت کاتالیزوری، مساحت سطح زیاد امری ضروری است. اگرچه، هم کاتالیزور و هم مواد نگهدارنده (تقویت کننده) باید در برابر اثر خورندگی یک محلول قلیایی قوی (معمولاً  ) بسیار مقاوم باشند.

به تازگی، یک سری جایگزین برای کاتالیست های گران قیمت پیشین Pt ، Pd (ORR) و      و آلیاژهای آنان در نظر گرفته شده است. به نظر می‌رسد اکسیدهای فلزی ترکیبی، مانند پروسکیت‌ها ، اسپینل‌ها و پیروکلرها مسیر کاهش چهار الکترودی اکسیژن را ارتقا داده و فعالیت کاتالیزوری خوبی را هم برای ORR و هم OER رقم بزنند. از آنجا که آن‌ها نیمه رسانا یا عایق هستند، باید با یک مادۀ رسانای متخلخل تقویت گردند، جدول 3 [2،45-56] خلاصه ای از خواص الکتروشیمیایی برخی از کاتالیزورها را ارائه می‌دهد که گزارش شده فعالیت‌های دوسویه ای هم در جهت کاهش اکسیژن و هم تکامل آن دارند.

گزارش شده است که بیشتر کاتالیست های اکسیژن تنها فعالیت زیادی در زمینه‌های ORR یا OER دارند. در شکل‌های 5 و 6 منحنی‌های جریان در مقایسه با پتانسیل برای برخی کاتالیست های دو کاره که به طور مختصر در جدول 3 آمده بود ارائه شده است که حاوی داده‌هایی در مورد فعال ترین کاتالیست های فلزات نجیب (Pt/C) برای ORR [57] و  و    برای OER و همچنین برخی کاتالیست های دیگر، مانند  [58] و کربن سیاه دوپ شده با نیتروژن و فلورین، [59] که به گزارش پژوهشگران عملکردی قوی تنها برای ORR یا OER دارند. شکل 5 نتایج کاهش اکسیژن حاصل را برای الکترودهای هوای انتشار گاز کامل[14] نشان می‌دهد در حالی که شکل 6 نتایج را هم برای کاهش و هم تکامل اکسیژن نشان می‌دهد که از کاتالیزوری چسبیده به سطح الکترود دیسک گردان[15] در یک محلول اکسیژن اشباع شده بدست آمده است.

نتایج به دست امده از جدول 3 و شکل‌های 5 و 6 نشان می‌دهند که اسپینل‌ها یا پروسکایت‌ها دارای کمترین میزان اورپتانسیل برای کاهش اکسیژن هستند. به‌ویژه، پروسکایت  هنگامی که بر روی یک الکترود دیسک گردان کربنی شیشه ای تقویت شده، یک عملکرد دو منظورۀ امیدوار کننده با اورپتانسیل‌های بسیار کم برای واکنش‌های کاهش و تکامل اکسیژن (شکل 6 الف)[52].  از خود نشان داد.

 

 

ویژگی های کاتالیست های دوکاره های که اخیرا مورد استفاده قرار گرفته اند

جدول 3 ویژگی های کاتالیست های دوکاره های که اخیرا مورد استفاده قرار گرفته اند

منحنی‌های چگالی جریان در مقایسه با پتانسیل الکترود برای کاهش اکسیژن در الکترودهای انتشار گاز (GDEها) در محلول‌های قلیایی غلیظ. CB = کربن سیاه تصفیه نشده  [49] - Ag NP = نانوذرات اکسید 10  [47] روی کربن سیاه-

شکل 5. منحنی‌های چگالی جریان در مقایسه با پتانسیل الکترود برای کاهش اکسیژن در الکترودهای انتشار گاز (GDEها) در محلول‌های قلیایی غلیظ. CB = کربن سیاه تصفیه نشده  [49] – Ag NP = نانوذرات اکسید 10  [47] روی کربن سیاه-   [49] –  روی استیلین سیاه (نرخ اسکن مجهول)-  [53]Pt/C  = Pt تجاری (بازاری) بر روی کربن GDE تولید شده توسط جانسون متی[16] ، در  [57] الکترولیت در دمای  برابر با  محلول KOH بود، بجز  [50] که در دمای  برابر با  KOH بود.

 

از کاتالیزورهای آزمایش شده بر روی یک الکترود انتشار گاز پیشرفته (شکل 5) ، پروسکیت‌ها LCCO و   هر دو در مقایسه با الکترود بازاری Pt/C به ORR بالایی دست یافتند. [50،53] پروسکایت ها شاملLSCF و اسپینل  دوپ شده با  نیز برای OER اورپتانسیل‌های بسیار کمی را ارائه می‌دهند ( ) ، و همچنین کاتالیزورهای خوبی برایORR هستند [48،51] پیروکلرها از جمله  ، دارای ویژگی‌های دو منظورۀ بسیار خوبی هستند (جدول 3) اما هنگام تکرار چرخه در پتانسیل های منفی، پایداری بسیار ضعیفی از خود نشان می دهند [56] و با محدودیت‌های زیست محیطی و منابع روبرو هستند، زیرا حاوی فلزاتی گرانبها و سمی هستند.

کاهش اکسیژن

تکامل اکسیژن در الکترودهای دیسک گردان که با کاتالیزورهای مختلفی در محلول   KOH در دمای اتاق روکش شده‌اند

شکل 6. منحنی‌های چگالی جریان در مقایسه با پتانسیل برای: الف) کاهش اکسیژن و ب) تکامل اکسیژن در الکترودهای دیسک گردان که با کاتالیزورهای مختلفی در محلول   KOH در دمای اتاق روکش شده‌اند. برچسب ها درشکل (الف) به معنای زیر هستند:  [52] WC/Ag/C = کربید تنگستن با نقره بر روی کربن [77] Pt/C = پلاتین بر روی کربن ؛ [55]   سیاه دوپ شده با نیتروژن و فلورین. [59] برچسب های (ب) اشاره می کنند  [55] و CB-NF= کربن سیاه دوپینگ شده با نیتروژن و فلورین [59] برچسب‌ها در شکل ب) به معنای  [45]، Pt/C[42]،  و  [78]Pt/C2 [55] و  [55]

در جستجوی کاتالیزورهای جدید برای کاهش و تکامل اکسیژن باید بر طبیعت واکنش‌های پیوند سطحی با O2 و افزایش فعالیت کاتالیزوری آن‌ها تمرکز شود. [60]  به عنوان مثال با آلیاژسازی فلز پلاتین با سایر فلزات، انرژی نوار ظرفیت[17] d انواع پلاتین را می‌توان با فلز آلیاژی انتقال داد، که باعث ایجاد برهم‌کنش‌های متقابل پیوندی و غیر پیوندی قوی‌تر یا ضعیف‌تری با مولکول  خواهد شد.

به ویژه، اثبات شده است که قابلیت پیوند در آلیاژهای PtPd (111) و Pt3Ni (111) افزایش یافته است
[61 ، 62].کاهش اکسیژن روی ترکیبات پروسکیت در ابتدا از طریق مسیر پراکسید پیش‌می‌رود اما پروسکیت، واسطۀ پراکسید را از طریق پیوند حفظ می‌کند تا بعداً بتوان آن را کاهش داد، پس واکنش منجر به یک فرایند آشکار  می‌شود که کارآمدتر از مکانیسم کاهش   است که تنها  را آزاد می‌کند و اغلب روی سایر اکسیدهای فلز ‌های -گذار رخ می‌دهد. [63]

همچنین ساختار یک پروسکیت آن را قادر می‌سازد OER را به خوبی کاتالیز کند: یک پژوهش که به تازگی بر  صورت گرفته و در آن Ln یک فلز لانتانید است، بر اهمیت نزدیک بودن انرژی نوار p اکسیژن به سطح پروسکیت در افزایش سرعت تکامل  تأکید داشته است. مشخص شد که اختلاف انرژی نباید کمتر از 1.75 eV باشد، در غیر این صورت اکسید پیش از OER بی ثبات خواهد شد. [64]

در بیشتر موارد، کاتالیزورهای دوکارۀ اکسیژن رسانایی الکتریکی محدودی دارند بنابراین حظور یک مادۀ نگهدارنده (تقویت کننده) که کاتالیزور با آن پیوند شیمیایی برقرار کرده یا ترکیب فیزیکی گردد ضروری است.

کربن سیاه، مانند کتژن سیاه، استیلن سیاه و ولکان، گزینه‌های محبوب مواد نگهدارندۀ کاتالیزور هستند زیرا آن‌ها از یک مساحت سطح بالا و رسانایی بالا و معقول برخوردارند (سطح Vulcan XC72 در حدود  و رسانایی آن حدود  [65] است. گاهی اوقات نیز ممکن است از سایر پودرهای رسانا، ازجمله پودر Ni و Ebonex، استفاده شود؛ اگرچه این پودرها معمولاً نسبت به کربن سیاه مساحت سطح بسیار کمتری دارند؛ اما مقاومت آن‌ها در برابر خوردگی در محلول قلیایی در پتانسیل‌های بالاتر بسیار بیشتر است ]66و67[.

 

جنس الکترود و طراحی سلول

برای استفادۀ بهینه از مواد فعال (نانوذرات آهن، کاتالیزور دو کارۀ اکسیژن) که در بالا توضیح داده شد، الکترودها باید به خوبی طراحی شده باشند. در مورد الکترود آهن، سطح آهنی که با الکترولیت در تماس است، باید تا حد ممکن بزرگ باشد تا در هنگام تخلیۀ سلولی حداکثر بهره‌برداری را از مواد فعال حاوی آهن داشته باشیم (همانطور که در واکنش (1) نیز مشاهده شد).

به عنوان مثال، مادۀ نگهدارندۀ (تقویت کنندۀ) نانوفیبر کربنی در منبع [42] دارای مساحت سطحی برابر با  بوده و با ذرات کوچک تر از  نانومتر تزئین شده بود. که هر دوی این عوامل در ظرفیت تخلیۀ بسیار بالای تولید شده از این دو الکترود (چیزی حدود ) نقش ویژه‌ای داشتند.

همانطور که در جدول نیز 2 توضیح داده شد، بهترین الکترودهای آهن از نظر کارایی، از نانوپودر اکسید آهن تشکیل شده اند که به خوبی بر روی یک بستر رسانا مانند کربن پراکنده شده اند. این زیرلایۀ رسانا کمک می‌کند تا مشکل غیرفعال شدن الکترود آهن (توسط زنگ زدگی) را دور بزنید، در زنگ‌زدگی، تجمع اکسیدهای آهن (که عایق الکتریکی هستند) بر سطح نانوذرات آهن، باعث کاهش رسانایی ذرات آهن می‌شود. [69] کربن مادۀ خوبی برای ایفای این نقش است؛ زیرا چگالی آن بسیار کمتر از آهن بوده و تنها بخش کمی از وزن کلی الکترود را به خود اختصاص می‌دهد. (سبک است)

برای دستیابی به چگالی انرژی حجمی بیشتر می‌توان با انباشته کردن چند لایه آهن به شکل چندین ورق مسطح آهنی در الکترود، یک الکترود آهنی سه بعدی ساخت. که این به معنای یک سری الزامات در طراحی الکترود آهن است: از آن‌جا که کل مواد فعال در سطح الکترود حضور ندارند، الکترود می‌بایست متخلخل[18] و آب دوست[19] باشد، تا اجازه دهد جرم کافی از  از الکترولیت به داخل الکترود منتقل گردد.

برای ساخت یک الکترود متخلخل سه بعدی، چندین روش وجود دارد: می‌توان یک گلوله از مواد پودر آهن تقویت شده با کربن را با یک اتصال دهنده، مانند PTFE یا Nafion، با حرارت به هم پرس کرده و به یک جمع کنندۀ جریان فلزی متصل کرد. این رایج‌ترین روش مورد استفاده برای کل الکترودهای آهنی است که در جدول 2 آمده بودند.

یک روش جایگزین نیز بارگذاری پودر آهن درون یک مادۀ سه بعدی بسیار متخلخل مانند نمد کربن [20]یا فوم کربن[21] است اگرچه تاکنون هیچ مقاله‌ای در مورد الکترودهای آهنی ساخته شده با این تکنیک نوشته نشده است اما این روش می‌تواند رسانایی و نسبت حجم/مساحت الکترود را افزایش دهد[70] اما یکی از معایب آن افزودن جرم اضافی مواد غیر فعال به الکترود است.

الکترود هوا نسبت به الکترود آهن، طراحی پیچیده‌تری دارد، زیرا به یک لایۀ آب دوست و کاتالیزوری در کنارش نیاز دارد که روبروی الکترولیت قرار گیرد ضمن این‌که یک لایۀ آبگریز متخلخل نیز در سمت مقابل داشته باشد که اجازۀ نفوذ به الکترود را به اکسیژن ‌دهد (شکل 9).

طراحی احتمالی الکترود هوای انتشار-گاز

شکل9. طراحی احتمالی الکترود هوای انتشار-گاز [19]

لایۀ آب‌گریز متخلخل که اغلب “لایۀ انتشار گاز[22]” (GDL) نیز نامیده می‌شود، معمولاً از ترکیب یک پودر رسانای ریز-حفره ای که با PTFE یا یک پلیمر آبگریز مقاوم در برابر قلیاها ترکیب می‌شود، تشکیل شده است، تا اطمینان حاصل کنیم که منافذ باز GDL در الکترولیت غرق نخواهند شد.

گاز اکسیژن از طریق این منافذ باز، به سمت لایۀ کاتالیزور آب دوست که غرق در الکترولیت است پراکنده می‌شود. برای بهبود آبگریزی و یکپارچگی ساختاری الکترود نیز می‌توان یک لایۀ اضافی به پشت GDL اضافه کرد.

این لایه را می‌توان از پارچه/ ورقۀ کربنی، فوم های فلزی، یا PTFE متخلخل تهیه کرد؛ بسته به رسانایی، چگالی، تخلخل و استحکام مکانیکی که مورد نیاز است. [66 ، 71-74]

لایۀ کاتالیزور اغلب از یک پودر کاتالیست که با یک پودر رسانا به هم پرس (فشرده) شده‌اند، ساخته می شود. بیشتر اوقات، کربن به دلیل هزینۀ کم و چگالی پایینی که دارد، افزودنی رسانای انتخابی است.

اگرچه، کربن در پتانسیل‌های مثبتی که به شدت اکسید کننده هستند، مقاومت ضعیفی در برابر خوردگی دارد. [75] یک مثال جدید دارای یک الکترود هوا است که در آن هم GDL و هم مواد کاتالیست بر پایۀ نیکل بوده اند، به شکل پودر نیکل و فوم نیکل. [66]

نویسندگان درمورد الکترود هوا- نیکل کاتالیز شده با اسپینل خود ثباتی طولانی مدت و خوب را گزارش دادند (در پتانسیل‌های شارژ مجدد برابر با   در مقایسه با Hg/HgO و یک چگالی جریان بالا چیزی حدود ) در حالت ایده آل، الکترود انتشار گاز باید بسیار نازک تر از الکترود آهن باشد: حدود 0.1 mm یا در صورت امکان نازک تر.

هرچقدرGDL نازک‌تر باشد، (کاغذ و پارچه‌های کربنی معمولاً هستند) باعث می‌شود زمان لازم برای انتشار اکسیژن پیرامون GDL کاهش یابد. یک لایۀ کاتالیزور بسیار نازک به موجود در الکترولیت اجازه می‌دهد تا هنگام کاهش اکسیژن سریع تر به سمت کاتالیزور پخش شود و هنگام تکامل اکسیژن اجازه می‌دهد تا حباب‌های اکسیژن از کاتالیزور خارج شوند. اثبات شده است که ضخامت کلی الکترود هوا در باتری‌های (لیتیوم-هوا Li -air) تأثیر زیادی بر عملکرد سلول‌ها دارد.[76]

طراحی سلول

گزارش شده است که تا به امروز در باتری‌ آهن هوا از پیکربندی معمولی الکترود صفحۀ فلز موازی (که در اکثر راکتورهای الکتروشیمیایی به کار رفته) استفاده شده است.[68] این چیدمان امکان نرخ انتقال جرم بالا و اتلاف گرمای زیاد و همچنین انعطاف پذیری را برای افزایش نسبتاً ثابت راکتور با استفاده از ماژول فراهم می کند. به طور کلی، شکل هندسی الکترودها ابتدا همراه با مسیرهای دنبال شده در نظر گرفته می شود.

 
[WPSM_AC id=7335]

باتری آلومینیوم هوا

باتری آلومینیوم هوا؛ ویژگی ها، ساختار و عملکرد

آنچه پیش رو دارید، تشریح و تبیین ویژگی ها و ساختار و عملکرد نوع خاصی از باتری های فلز هوا مبتنی بر آلومینیوم موسوم به باتری آلومینیوم هوا است. این نوع باطری فلز هوا نیز مانند سایر مدل ها، بر اساس اکسید شدن فلز آلومینیوم در محیط الکترولیتی با اکسیژن هوا کار می کند.

این اکسیداسیون و ایجاد تعادل شیمیایی و الکتریکی، همراه با تولید انرژی الکتریکی است. محیط الکترولیتی بیش از هر چیز دیگر، این امکان را فراهم می سازد که آلومینیوم به صورت یون آلومینیوم مثبت در الکترولیت در آید.

این یون آلومینیوم به راحتی واکنش داده و در برابر یون هیدروکسید موجود در آب، که خود از در معرض اکسیژن بودن آب و محیط الکترولیتی شکل می گیرد، تشکیل هیدروکسید آلومینیوم می دهد. نکته اینکه در بیشتر باتری های فلز هوا، فرایند اکسید شدن مستقیم بوده و تشکیل اکسید فلز می دهند.

اما در باتری آلومینیوم هوا تشکیل هیدروکسید آلومینیوم صورت می پذیرد. از این رو این باتری فلز هوا اندکی با دیگر باتری ها متفاوت است. در شکل زیر یک باتری آلومینیوم هوا نمایش داده شده است.

باتری آلومینیوم هوا

یک باتری آلومینیوم هوا

 

معادلات شیمیایی باطری آلومینیوم هوا

بد نیست نگاهی به معادلات شیمیایی و الکتریکی باتری فلز هوا بیندازیم. واکنش در آند به این ترتیب است که فلز آلومینیوم در مجاورت یون های منفی هیدروکسید، به هیدروکسید آلومینیوم تبدیل شده و اختلاف پتانسیل ایجاد می کنند.

در کاتد اما از مجاورت اکسیژن هوا و آب، یون هیدروکسید به وجود می آید که یون مورد نیاز آند را فراهم می کند. باید دقت داشت ترسیم یون های فلزی یا یون های هیدروکسید در نزدیکی آند یا کاتد اشتباه است و الکترولیت، مملوّ از یون است. اینکه باتری در مرحله شارژ یا دشارژ است و مسیر الکترون ها به چه سمتی است و باتری انرژی دریافت می کند یا تحویل می دهد، تعیین کننده ی تراکم بیشتر یون در مجاورت یکی از آند یا کاتد خواهد بود.

در مجموع فلز آلومینیوم در حضور آب و اکسیژن، مقادیری هیدروکسید آلومینیوم و 2.71 ولت اختلاف پتانسیل (به صورت تئوری) به دست می دهد. متاسفانه هیدروکسید آلومینیوم، ماده‌ی بسیار بدی است؛ چرا که به صورت پودر رسوب کننده نبوده و به شکل ژله ای چسبناک، به آند می چسبد و خیلی زود مسیر واکنش را متوقف می سازد. تلاش های زیادی انجام شده تا با استفاده از ماده ای (افزودنی) additive در الکترولیت، این رسوب ژله ای را به رسوبی مانند دیگر اکسید های فلزی تبدیل کند.

واکنش های شیمیایی باتری آلومینیوم هوا

واکنش های شیمیایی باتری آلومینیوم هوا

 

 

عدم قابلیت شارژ aluminum-air-battery

قبل از پرداختن به ساختار باتری آلومینیوم هوا، لازم به ذکر است هیدروکسید آلومینیوم حتی با دریافت انرژی در فرایند شارژ، قابلیت احیا و آزادسازی اکسیژن و آب و آلومینیوم ندارد. به عبارتی معادلات شیمیایی ذکر شده، برگشت پذیر نبوده و فقط روی کاغذ مسیر برگشت وجود دارد.

این به این معنی است که باطری آلومینیوم هوا، عملا قابلیت شارژ مجدد نداشته و شارژ مجدد آن به صورت مکانیکی همراه با خارج کردن رسوبات چسبنده ی ژله ای هیدروکسید آلومینیوم، اضافه کردن آب، قرار دادن آند آلومینیومی، به صورت مکانیکی است. در واقع بعد از دشارژ باتری آلومینیوم هوا، فقط پوسته، الکترولیت و صفحه کاتدی (صفحه ای که واکنش کاتد برروی ان صورت می پذیرد) آن قابل استفاده ی مجدد خواهد بود.

البته هیدروکسید آلومینیوم ماده ی مضری برای طبیعت نیست و دوستدار طبیعت بودن باتری آلومینیوم هوا، کماکان به قوت خود باقی است اما اینکه حتی یک سیکل شارژ و دشارژ برای باتری آلومینیوم هوا قابل تصور نیست، نکته ی بسیار مهمی تلقی می شود. در عین حال باطری آلومینیوم هوا دارای چنان مزایای ویژه ای در ظرفیت انرژی است و آلومینیوم چنان فلز ارزان و فراوان و دوستدار طبیعیت محسوب می شود که به رغم این نقطه ضعف، فناوری در زمینه ی این باتری فلز هوا در حال تکامل و بلوغ است.

 

 ساختار باتری آلومینیوم هوا

ساختار باتری آلومینیوم هوا مانند هر باتری فلز هوای دیگر است. در شکل زیر این ساختار نمایش داده شده است. آند از آلومینیوم یا آلیاژی از آن است. کاتد از هوای محیط مملوّ از اکسیژن شکل یافته که از ساختاری متخلخل شامل نیترات ها و کربن فعال به همران کاتالیست هایی همانند عناصر تک اتمی تشکیل شده است. الکترولیت نیز یک محلول مناسب رسانای یون است.

 ساختار باتری آلومینیوم هوا

ساختار یک باتری آلومینیوم هوا

 

این ساختار مشابه در شکل زیر نیز نمایش داده شده است که در آن آند آلومینیومی و کاتد هوایی و ساختار متخلخل همراه با کاتالیست در مجاورت کاتد به چشم می خورد.

اما نکته ی جدید این ساختار، لایه ای ناخواسته اما حقیقی از هیدروکسید آلومینیوم است که به تدریج بین الکترولیت رسانای محلول نمکی مملو از یون و آند فلزی آلومینیومی، فاصله و غشا ایجاد می کند و اگر این مشکل حل نشود، به رغم وجود فلز در آند و بقای ظرفیت انرژی، قابلیت انجام واکنش و تولید انرژی خیلی زود از دست می رود. این که از غشاهای متخلخل فلزی مش مانند برای معبر اکسیژن و در عین حال جمع کننده ی جریان استفاده شود، همانند هر باتری فلز هوای دیگری عرف و بدیهی است.

ساختار باطری آلومینیوم هوا

ساختار باتری آلومینیوم هوا

 

 معادلات واکنشی گام به گام

مراحل معادلات شیمیایی و تعادل الکتریکی در یک باتری آلومینیوم هوا، در تصاویر زیر نشان داده شده است. فراموش نشود که این معادلات به صورت پیوسته در حال انجام است و هیچ توالی در انجام آن قابل تصور نیست و صرفا این توالی بیان شده به منظور درک بهتر مفهوم است.

در ابتدا، هیچ واکنشی مفروض نبوده و هوای بیرون باتری آلومینیوم هوا، مملوّ از اکسیژن است. البته دی اکسید کربن نیز در محیط وجود دارد؛ اما چنانچه در تصاویر دیده می شود، الکترولیت باطری آلومینیوم هوا، که عموما هیدروکسید پتاسیم محلول در نظر گرفته می شود، علاقه ی چندانی به واکنش با کربن محیطی ندارد.

شروع فرایند : هوای مملوّ از اکسیژن در مجاورت کاتد

شروع فرایند : هوای مملوّ از اکسیژن در مجاورت کاتد

 

با ورود اکسیژن از غشای متخلخل کاتد، این اکسیژن در مجاورت آب تولید یون های هیدروکسید را نموده و تعادل الکتریکی سلول شیمیایی به نفع تولید اختلاف پتانسیل تغییر می کند. الکترولیت محلول نمکی هیدروکسید پتاسیوم در آب، فضای لازم برای تولید و رسانایی این یون را فراهم می کند. همانگونه که مشخص است، کربن محیطی در واکنش کاتدی نقشی ندارد.

واکنش کاتدی در باتری آلومینیوم هوا

واکنش کاتدی در باتری آلومینیوم هوا

 

در فاز بعد، محیط الکترولیتی نقش خود را ایفا نموده و یون های هیدروکسید را به سمت آند سوق می دهد. شایان ذکر است هیچ گاه جریان یک سویه مطلقی برای حرکت یا حضور یون های هیدروکسید در الکترولیت وجود ندارد و صرفا حسب شارژ یا دشارژ، تراکم یون در نزدیک یکی از آند یا کاتد افزایش می یابد.

نقش الکترولیت در ساختار باتری آلومینیوم هوا

نقش الکترولیت در ساختار باتری آلومینیوم هوا

 

در آند با دریافت تراکم یون هیدروکسید، آلومینیوم  وارد واکنش شده و در ازای تولید هیدروکسید آلومینیوم، تعادل شیمیایی و الکتریکی سلول را به نفع تولید بیشتر اختلاف پتانسیل سوق می دهد.

واکنش آندی در باتری آلومینیوم هوا

واکنش آندی در باتری آلومینیوم هوا

 

تعادل الکتریکی سلول شیمیایی یا سلول شبه گالوانی که باتری آلومینیوم هوا نامیده شده، با گسیل الکترون و ایجاد اختلاف پتانسیل و برقراری جریان الکتریکی خود را نشان می دهد. متاسفانه در باتری آلومینیوم هوا، مسیر این الکترون ها معکوس نخواهد شد. به عبارتی به رغم اعمال اختلاف پتانسیل معکوس و صرف انرژی، تزریق الکترون باعث فرایند معکوس احیای آلومینیوم نخواهد شد و باتری آلومینیوم هوا، شارژ نمی شود.

برقراری جریان الکتریکی ناشی از اختلاف پتانسیل برای ایجاد تعادل الکتریکی

برقراری جریان الکتریکی ناشی از اختلاف پتانسیل برای ایجاد تعادل الکتریکی

 

 تجاری سازی

باتری آلومینیوم هوا، باتری فلز هوایی است که به لحاظ تئوری 6000 الی 8000 واحد ظرفیت انرژی ویژه دارد؛ اما به لحاظ کاربردی و پیاده سازی، این مقدار بیش از 1300 واحد نخواهد بود.

در شبیه سازی ها، کارایی باتری آلومینیوم هوا را تا 8 برابر باتری های یون لیتیومی مرسوم ارزیابی می نمایند. در عین حال، لازم بودن اقدامات مکانیکی برای شارژ مجدد باتری، نقطه ضعف بزرگی محسوب شده و سبب شده به برخی کاربردهای خاص نظامی محدود شود.

این که از آلیاژهای ارزان قیمت آلومینیوم و قلع می توان در آند استفاده کرد و اینکه آلومینیوم فلز سبکی محسوب می شود، امتیاز مهمی در ارزیابی ظرفیت انرژی ویژه ی باتری آلومینیوم هوا است. باطری آلومینیوم هوا حتی با آب شور طبیعی هم کار می کند که البته مقادیر اختلاف پتانسیل یا ولتاژ کمتر در حدود 0.7 ولت را در اختیار می گذارد.

عموما از هیدروکسید پتاسیوم محلول در آب به عنوان الکترولیت استفاده می شود؛ اینکه با یک بار شارژ مکانیکی، حدود 2400 کیلومتر قابلیت رانندگی وجود داشته باشد و برای هر 1.6 کیلومتر، هزینه ای در حدود 10 سنت دلار براورد شود، گزینه ی اشتیاق آوری برای ادامه ی تحقیق و توسعه و تجاری سازی در باطری آلومینیوم هوا محسوب می شود. در شکل زیر یک خودروی آزمایشی با استفاده از باتری آلومینیوم هوا نمایش داده شده است.

یک خودرو برقی با استفاده از باتری آلومینیوم هوا

یک خودرو برقی با استفاده از باتری آلومینیوم هوا

 

 اصلاح یک اشتباه

تصویر زیر که به صورت گسترده در منابع اینترنتی به عنوان ساختاری از یک باتری آلومینیوم هوا معرفی شده، اشتباه بوده و در ساختار آن هیچ اثری از آلومینیوم نیست که لازم مخاطبان محترم دقت لازم را مبذول نمایند.

سلول شیمیایی که به اشتباه باتری آلومینیوم هوا محسوب می شود

سلول شیمیایی که به اشتباه باتری آلومینیوم هوا محسوب می شود

 

 ظرفیت ویژه انرژی باطری_آلومینیوم_ هوا؛

برای باتری های فلز هوا، یک ویژگی مهم با عنوان انرژی ویژه یا ظرفیت انرژی ویژه با واحد وات ساعت بر کیلوگرم تعریف می شود. این مقدار عبارت است از میزان انرژی الکتریکی بر حسب وات ساعت ( و نه ژول) که هر کیلوگرم از باتری تامین می کند. واحد جرم در مخرج، بیانگر این است که اندک بودن جرم نهایی باتری برای تامین میزان مطلوب انرژی بسیار مهم است.

مصرف فلزات و الکترولیت و همچنین استفاده از باتری های فلز هوا در فناوری های حمل و نقل، بر اندک بودن ترجیحی جرم باتری تاکید دارد. واقعیت آن است که باتری آلومینیوم هوا در این ویژگی بی نظیر و زبانزد است. دست کم پیاده سازی های آزمایشگاهی گویای این مطلب است و فناوری باتری های فلز هوا، به سرعت در صدد رفع چالش هایی است که در مقابل باتری آلومینیوم هوا وجود دارد.

 پیاده سازی کاتد

اکنون که قدری در خصوص الکترولیت باتری آلومینیم هوا بررسی صورت گرفته است، اشاره به نکاتی در خصوص کاتد و پیاده سازی آن نیز خالی از لطف نیست. کاتد در باتری های فلز هوا، با کربن فعال پیاده سازی می شود.

به هر حال صرف بودن کربن، سبب پدید آمدن دی اکسید کربن محلول در الکترولیت می شود و در صورت وجود کلسیم، رسوب سخت و مشکل ساز کربنات کلسیم دور از ذهن نیست. استفاده از فلزات گرانبها مانند طلا، نقره، پلاتین، پالادیوم، ایریدیوم عالی است؛ اما هزینه ها را به طرز وحشتناک افزایش می دهد.

استفاده از مس و کبالت اخیراً پیشرفت قابل ملاحظه ای داشته و اکسید کبالت، نتایج مطلوب و ارزانی را در بر داشته است. در شکل زیر راهکارهای پیاده سازی کاتد نمایش داده شده است.

نشانگر مرز تخلخل

راهکارهای پیاده سازی کاتد متخلخل

راهکارهای پیاده سازی کاتد متخلخل

 

باتری آلومینیوم هوا(aluminum-air-battery)؛ چیستی و چگونگی عملکرد و اساس کار

با گسترش تجهیزات و وسایل الکتریکی و الکترونیکی، موضوع منابع تغذیه و تامین توان الکتریکی مورد نیاز از طریق باتری های قابل شارژ مجدد، به یکی از لبه های فناوری و موضوعات در دست بررسی محققان و پژوهشگران تبدیل شده است.

عمر مفید زیاد، قابلیت شارژ مجدد برای تعداد دفعات بسیار زیاد، توان الکتریکی قابل‌توجه در واحد وزن، سرعت کم افت کیفیت، سرعت اندک تغییرات در ویژگی های شیمی الکتریکی باتری و غیره، همه و همه از نکاتی است که باتری های مختلف و اصول عملکرد متفاوت آنها را در مقایسه با یکدیگر قابل ارزیابی می نماید. در این بین، باطری آلومینیوم هوا یکی از موضوعات سرآمد مستقر در لبه دانش و فناوری است.

استفاده از کاتالیزورها و الکترولیت ها بر این موارد عوارض نیز می افزاید که به نظر می رسد تجاری سازی کامل فناوری باتری آلومینیوم هوا کماکان با چالش‌های بزرگ روبرو باشد.

باتری آلومینیم هوا فناوری بسیار جدید در لبه دانش و در حال گسترش و توسعه است و مزایای ویژه آن، تراکم انرژی بسیار بالا و ایمنی در استفاده است.

در هر حال برای انتخاب فلز مورد استفاده در باطری آلومینیوم هوا توجه به موضوع چگالی انرژی خاص فوق العاده اهمیت دارد. موضوع دیگر ولتاژ مدار باز تولید شده توسط باتری آلومینیوم هوا است.

عدم آلوده سازی محیط زیست و بی اثر فلز یا اکسید فلز بر سلامتی انسان، همچنین فراوانی و قیمت فلز مورد استفاده در باتری آلومینیوم هوا همگی از پارامترهای موثر بر توسعه ی این تکنولوژی است.

 

 نواسی و سانیوا

در این بین اقدام طراحان و سازندگان باتری آلومینیوم هوا در تکنولوژی و مواد خام و فلزات، به صورت بومی و به تبع ارزان و قابل دسترس در هر کشور، یک اقدام اساسی است. همین اقدام اساسی در طراحی تولید باتری سانیوا، سلول شیمیایی فلز هوا ایرانی و بومی که توسط شرکت نواسی بهینه سازی شده، مدنظر قرار گرفته و عملا غالب مواد اولیه ساخت آن، بومی است.

آنچه در اواخر سال ۱۳۹۹ رسانه ای شد، حاکی از آن است که باطری آلومینیوم هوا ایرانی عملاً نیمه تجاری سازی شده و قرار است با 5 برابر چگالی انرژی باتری های لیتیومی یونی موجود، قابلیت تامین توان الکتریکی را داشته باشد.

با توجه به کاربرد گسترده باتری های قابل شارژ در صنایع خودرو، موضوع ایمنی و عدم اشتعال و عدم انفجار در صورت بروز سوانح رانندگی، موضوع حائز اهمیتی است که این زمینه نیز در باطری آلومینیم هوا گارانتی بوده و قابلیت انفجار و اشتعال وجود ندارد.

به رغم اینکه از اصلی ترین کاربردهای باتری آلومینیوم هوا در سطح جهان، صنایع خودرو بوده، این نوع باتری در صنایع نظامی و همچنین سیستم های پشتیبان و دستگاه های مخابراتی نیز دارای کاربرد گسترده است. به عبارتی کاربرد و زمینه هایی که به انرژی بسیار زیاد پایدار، حتی بدون دسترسی به شارژ مجدد باتری ها نیاز دارند، می توانند از باطری آلومینیوم هوا بهره برداری نمایند.

باعث افتخار است همزمان و همراه با فعالیت ابر شرکت های تکنولوژی جهان و غول های فناوری دنیا، شرکت نواسی نیز در راستای تولید و بومی سازی و تجاری سازی باتری آلومینیوم هوا از سال ۱۳۹۸ اقدام نموده و پس از تولید نمونه های آزمایشگاهی، درخواست ثبت سفارش برای تجاری سازی محصول خود سانیوا را نیز داشته است.

معرفی نواسی

نواسی را گوگل کنید

 

امید است در سال ۱۴۰۲ نتایج تجاری‌سازی و توزیع گسترده محصولات گزارش شود.

سانیوا؛ باتری فلز هوا ایرانی

سانیوا؛ باتری فلز هوا ایرانی

 

با توجه به این که کاتد باتری آلومینیوم هوا با استفاده از اکسیژن موجود در هوا و سپس با باز پس دادن اکسیژن مصرف شده در فرآیند شارژ به محیط، کار می کند، استفاده از تعبیر “تولید انرژی توسط باطری آلومینیوم هوا با نفس کشیدن”، تعبیری لطیف و در عین حال فنی است.

باتری فلز هوا با تنفس توان می سازد

باتری فلز هوا با تنفس توان می سازد

 

جمع بندی

به هر حال باتری آلومینیوم هوا، با توجه به ظرفیت ویژه‌ی انرژی خود اینقدر خوب است که محققین در فازهای  آزمایشگاهی و نیمه صنعتی، در پی رفع چالش ها و موانع تولید این باتری با سیکل های متعدد و تقریبا نامحدود شارژ و دشارژ هستند.

مشکل شارژ نشدن باید حل شود و بهترین و ارزان ترین الکترولیت ها و کاتد‌ها، پیاده سازی شوند. خوشبختانه نگرانی در خصوص محیط زیست نیست و باتری آلومینیوم هوا دوستدار محیط زیست است حتی با استفاده از الکترولیت آبی، تا حد زیادی مخاطرات استفاده از این نوع باطری ناشی از واکنش احتمالی شدید بین فلز و آب رفع شده و با تامین شدن ایمنی یا Safety، عملا باطری آلومینیوم هوا یک محصول منطبق بر HSE(Health – Safety – Environment) خواهد بود.

این ارزش در کنار ظرفیت ویژه انرژی معادل 8 برابر باتری یون لیتیومی، ولتاژ 2.71 نامی رگولار ایده آل خواهد بود. هرگاه در خصوص ارزش باتری فلز هوای مبتنی بر آلومینیوم نیاز به یادآوری داشتید، کافی است بدانید ظرفیت انرژی بنزین به عنوان یک سوخت همه گیر از مرتبه ی 49.8 ژول بر کیلوگرم است. این در حالی است که آلومینیوم در باتری فلز هوا – با قابلیت احیا و سیکل شارژ – ظرفیتی معادل 39.6 را تامین می کند.

بنزین 13 کیلووات ساعت بر کیلوگرم تامین توان الکتریکی معادل می کند و این در حالی است که باتری فلز هوای آلومینیومی، 9.5 واحد را تامین خواهد نمود. بی جهت نیست که باتری فلز هوای مبتنی بر آلومینیوم را یک پیل سوختی تنفس کننده با هوا می نامند!

[WPSM_AC id=7316]
 

 

باتری لیتیوم هوا

باتری لیتیوم هوا(Lithium air battery) ویژگی ها، ساختار و انواع

مروری بر ویژگی ها باتری لیتیوم هوا

آنچه پیش رو دارید، به طور خاص بر بررسی ویژگی ها و اساس کار باتری لیتیوم هوا (Lithium air battery) متمرکز است؛ فرض بر این است خواننده، با اساس کار باتری فلز هوا و نحوه ی عملکرد و اجزاء آن و وجه تمایز آن از سایر باتری ها، آشنا است؛ در عین حال به صورت گذرا، ویژگی ها و اساس کار باتری لیتیم هوا، به عنوان یک باتری فلز هوا مرور خواهد شد.

ظرفیت ویژه انرژی

برای باتری های فلز هوا، یک ویژگی مهم با عنوان انرژی ویژه با واحد وات ساعت بر کیلوگرم تعریف می شود. این مقدار عبارت است از میزان انرژی الکتریکی بر حسب وات ساعت (و نه ژول) که هر گرم از باتری تامین می کند. واحد جرم در مخرج، بیانگر اندک بودن جرم نهایی باتری برای تامین میزان مطلوب انرژی بسیار مهم است. مصرف فلزات و الکترولیت و همچنین استفاده از باتری های فلز هوا در فناوری های حمل و نقل، بر اندک بودن ترجیحی جرم باتری تاکید دارد.

واقعیت آن است که باتری لیتیوم هوا در این ویژگی بی نظیر و زبانزد است. دست کم پیاده سازی های آزمایشگاهی گویای این مطلب است. فناوری باتری های فلز هوا، به سرعت در صدد رفع چالش هایی است که در مقابل باتری لیتیم هوا (Lithium air battery) وجود دارد.

 مقایسه ی ظرفیت باتری

در شکل زیر (گراف مقایسه انواع باتری ها) گراف انرژی ویژه برای چندین نوع باتری ارائه شده است؛ این گراف گویای مطالب زیادی است. اولاً بیان می دارد ظرفیت انرژی برای انواع باتری قابل مقایسه با ظرفیت Lithium air battery نیست. به گونه ای که این ظرفیت برای باتری های اسید – سرب، نیکل – کادمیم، نیکل – متال هیبرید، لیتیوم – یون، به مقادیری کمتر از 200 رسیده است. در ویرایش در دست توسعه لیتیوم – یون به صورت بهینه سازی شده، باز هم این مقدار به 400 نمی رسد.

 

گراف مقایسه ی انواع Lithium–air battery

گراف مقایسه ی انواع باتری ها

 

 

حتی باتری فلز هوای مبتنی بر روی یا زینک، کمتر از 500 وات ساعت بر کیلوگرم ظرفیت ویژه دارد. این در حالی است که باتری لیتیوم هوا دارای ظرفیت در حدود 1000 واحد می باشد. گراف البته اذعان دارد باتری های تجاری شده که با رنگ آبی مشخص شده اند، به بلوغ کافی رسیده اند و برخی ویرایش های باتری لیتیوم-یون و باتری فلز هوای مبتنی بر روی، در دست توسعه و در حال پیشرفت مسیر تجاری سازی هستند. اما درباره ی باتری لیتیوم هوا موضوع در فاز تحقیق و توسعه (Research & Development) می باشد.

مقایسه ی مسافت طی شده

رابطه ی مشابهی نیز در گراف بین ظرفیت ویژه و مسافت طی شده با مقدار واحد و یونیک شارژ وجود دارد. این مقدار یونیک می تواند یک سیکل شارژ کامل، زمان مشابه شارژ یا … تلقی شود. باتری های تجاری شده، 50، 80، 100 و نهایتاً 160 کیلومتر طی مسافت خواهند داشت.

در گراف مقایسه انواع باتری ها  وضعیت فعلی فناوری، که بلوغ باتری لیتیوم-یون و طی مسافت 160 کیلومتر است، بیان شده است. فناوری های در دست اقدام، این مسافت را به بازه ای بین 200 الی 400 کیلومتر می افزاید. اما انقلاب فناوری مبتنی بر باتری لیتیوم هوا، این مسافت طی شده را به 550 کیلومتر به عبارتی حدود 4 برابر سطح فعلی تکنولوژی خواهد رسانید.

مقایسه ی هزینه و قیمت باتری لیتیوم هوا

مطلب دیگر ارائه شده در گراف مقایسه انواع باتری ها، مبحث هزینه ی باتری است. باتری های بالغ شده تجاری سازی شده، برای تامین هر کیلووات ساعت، مقادیری بیش از 200 دلار الی 900 دلار، هزینه در بر خواهند داشت. این در حالی است که فناوری بر بالا بودن این هزینه برای کاربر اطلاع یافته و به عنوان قید طراحی و پیاده سازی .و حتی قید و شرط تحقیق و توسعه، سقف 150 دلار را برای هزینه ی تامین یک کیلو وات ساعت لحاظ نموده است.

تئوری تا تجاری سازی

بیان ظرفیت انرژی ویژه ی باتری لیتیوم هوا، مختص یک منبع خاص یا یک تحقیق و پژوهش نیست؛ بلکه در منابع مختلف مشابه این گراف نمایی، که ظرفیت این باتری را در مقایسه با دیگر باتری ها غیر قابل مقایسه می کند، منتشر شده است. آنچه در شکل زیر نمایان است، اشاره ی صادقانه به تئوری بودن نتایج و غیر تجاری بودن آن  است.

همچنین اشاره ی ظریفی به تنوع در باتری لیتیوم هوا Lithium air battery، بر اساس اکسیدهای مختلف لیتیوم صورت گرفته است که در بحث تنوع الکترولیت، بیشتر به آن خواهیم پرداخت.

مقایسه ی انواع باتری Lithium air battery

مقایسه ی انواع باتری

ساختار باتری لیتیوم هوا

به عنوان یادآوری و مرور، اشاره می کنیم ساختار یک باتری لیتیم هوا،  از آند لیتیومی با پوششی از کربنات لیتیوم تشکیل شده است. این پوشش، نقش مهمی در جلوگیری از رسوب روی آند و توقف عملکرد باتری و نیز اجتناب از واکنش بسیار شدید لیتیوم با آب می شود.

محیط الکترولیت، یک محیط آبی با حضور یون های لیتیوم، اکسیژن دریافتی از هوا و دی اکسید کربن ناشی از پوشش آندی می باشد. کاتد عملا هوا است که اکسیژن لازم برای اکسید شدن لیتیم را تامین می کند. اما به پوششی از جنس اکسید لیتیوم و سولفور مولیبدن به صورت متخلخل نیاز می باشد.

ساختار یک باتری لیتیوم هوا Lithium air battery

ساختار یک باتری لیتیوم هوا

شارژ و دشارژ باتری هوا

اساس کار باتری لیتیوم هوا، مشابه هر باتری فلز هوای دیگر، عبارت است از اکسید شدن لیتیم با اکسیژن دریافتی از هوا در مسیر دشارژ یا تخلیه و نیز فرایند احیا و آزاد شدن لیتیوم خالص و باز گرداندن اکسیژن به هوا، با دریافت انرژی از منبع خارجی در مسیر شارژ یا بارگیری. این موضوع به وضوح در شکل زیر نمایش داده شده و معادلات کلی شیمیایی نگارش شده است.

البته این معادلات شیمیایی، نتیجه ی کلی است و زیر معادلات یونی، بار الکتریکی و شیمیایی وجود دارد. ماحصل آن، عملکرد این سلول شیمیایی و تحویل یا دریافت انرژی در دشارژ و شارژ است. الکترولیت همواره مملوّ از یون های لیتیوم مثبت است با این تفاوت که تراکم آنها در مجاورت آند و کاتد در  شرایط شارژ و دشارژ متفاوت است. رابطه ی معنا داری بین جهت دریافت و تحویل اکسیژن، با جهت حرکت الکترون ها (جریان الکتریکی) وجود دارد.

شارژ و دشارژ باتری لیتیوم هوا

شارژ و دشارژ باتری لیتیوم هوا

هر چند در برخی شماتیک ها نظیر شکل زیر، جهت حرکت یون های لیتیوم مثبت در الکترولیت، در فرایند شارژ و دشارژ معکوس رسم شده است. اما مملوّ بودن الکترولیت از یون مثبت و صرفاً تراکم آندی یا کاتدی، معقول تر به نظر می رسد. ثابت بودن اکسید لیتیوم در سمت کاتد، بیان کننده ی پوشش و پوسته ی متخلخل هماهنگ با الکترولیت است و هوا، مطلقا تنها کاتد این باتری است.

ساختار باتری لیتیوم هوا

ساختار باتری لیتیوم هوا

مروری بر انواع الکترولیت ها باتری لیتیوم هوا

در ادامه ی بحث، موضوع بسیار مهم تنوع الکترولیت در باتری لیتیم هوا Lithium air battery، مطرح می گردد. چهار نوع الکترولیت برای این باتری فلز هوای مبتنی بر لیتیوم مفروض است که به ترتیب، غیر آبی، آبی، هیبریدی و جامد می باشند. وجود هوا به عنوان تامین کننده اکسیژن، فلز آندی لیتیوم، کاتالیست از مشترکات هر چهار رویکرد می باشد و تفاوت در نحوه ی پیاده سازی الکترولیت می باشد.

در الکترولیت غیر آبی، یک سیال آلی جای خود را به الکترولیت آبی می دهد. کربن متخلخل، معبر ورود هوا به کاتد را عهده می گیرد. در الکترولیت آبی، مواد آلی به سمت پوشش باتری در قسمت معبر ورود هوا می روند. همچنین یک لایه، بین آب و فلز لیتیوم حائل می شود تا مانع از واکنش شدید شود.

در رویکرد هیبریدی، کمی الکترولیت آلی در مجاورت فلز لیتیوم قرار می گیرد. سپس یک لایه حائل و بعد از آن الکترولیت آبی برای تبادل اکسیژن با هوای بیرون تعبیه می شود. در چهارمین رویکرد، اثری از سیال آلی یا آبی نیست. الکترولیت به صورت جامد پیاده سازی می شود. در شکل زیر این چهار رویکرد در پیاده سازی الکترولیت نمایش داده شده است.

چهار رویکرد در پیاده سازی الکترولیت باتری لیتیوم هوا

چهار رویکرد در پیاده سازی الکترولیت

الکترولیت آبی

مهمترین مشکل رویکرد الکترولیت آبی در باتری لیتیوم هوا Lithium air battery، عدم قابلیت شارژ مجدد می باشد. هر چند معادلات بر روی کاغذ بازگشت پذیر می باشند، اما پیاده سازی موفق و قابل تجاری سازی مشاهده نشده است.

هیدروکسید لیتیوم در این رویکرد تولید شده و احیای فلز لیتیم در مرحله ی شارژ ولو با دریافت انرژی، میسر و سهل نیست. در این رویکرد نمک لیتیوم محلول در آب، به عنوان الکترولیت در نظر گرفته می شود. مخاطرات واکنش شدید لیتیوم با آب نیز در این رویکرد وجود دارد. لذا یک فصل مشترک مصنوعی در اطراف آند لیتیمی لازم است.

الکترولیت آبی باتری لیتیم هوا

الکترولیت آبی

الکترولیت آلی

در رویکرد الکترولیت آلی، قابلیت شارژ تامین شده و ایمنی تا حد بالایی لحاظ می گردد. چرا که امکان واکنش شدید آب با فلز لیتیم با آسیب دیدن لایه ی فصل مشترک مصنوعی، وجود نخواهد داشت. محصول این نوع Lithium air battery، اکسید لیتیم بوده که با دریافت انرژی، قابل احیا است. اما مشکل دیگر، رسوب و عدم انحلال این اکسید است.

عملا هر دو نوع اکسید لیتیوم با ظرفیت های فلزی مختلف تولید می شود. در این رویکرد نیازی به لایه پوشش مصنوعی برای فلز لیتیم نیست.

الکترولیت غیر آبی یا آلی Lithium air battery

الکترولیت غیر آبی یا آلی

الکترولیت هیبریدی

در رویکرد هیبریدی، همزمان الکترولیت آبی در مجاورت کاتد هوایی وجود دارد. همچنین الکترولیت آلی در مجاورت فلز لیتیوم در آند مستقر شده است. به عبارتی از مزایای هر دو الکترولیت استفاده شده است. در عین حال با استفاده از یک غشای مناسب، از معایب این دو الکترولیت خصوصا در مجاورت آند با آب و نیز اکسید لیتیوم با کاتد پرهیز می شود.

این غشا برای عبور یون لیتیم مثبت، رسانا است. در این رویکرد، قابلیت شارژ وجود دارد و خطر واکنش شدید فلز لیتیوم با آب نیست. اساسا در مجاورت آند لیتیومی، آب و الکترولیت آبی وجود ندارد. از سوی دیگر، رسوبات اکسید لیتیوم، تخلخل کاتد را از بین نمی برد؛ چون الکترولیت آلی در مجاورت کاتد نیست و اطراف آن را الکترولیت با محلول نمک لیتیم در آب فرا گرفته است.

الکترولیت هیبریدی Lithium air battery

الکترولیت هیبریدی

الکترولیت جامد

در رویکرد چهارم، الکترولیت به صورت جامد پیاده سازی شده است. از پلیمر سرامیک برای انتقال یون لیتیوم مثبت استفاده می شود. تا 30 سیکل شارژ و دشارژ موفق در ویرایش الکترولیت جامد، ثبت گردیده است.

الکترولیت جامد Lithium air batteryالکترولیت جامد

در شکل زیر چهار رویکرد مختلف در تنوع الکترولیت نمایش داده شده است.

چهار رویکرد الکترولیت باتری لیتیوم هوا

چهار رویکرد الکترولیت

پیاده سازی کاتد Lithium air battery

اکنون که قدری در خصوص الکترولیت باتری لیتیوم هوا بررسی صورت گرفته است، اشاره به نکاتی در خصوص کاتد و پیاده سازی آن نیز خالی از لطف نیست. کاتد در باتری های فلز هوا، با کربن فعال پیاده سازی می شود. به هر حال صرف بودن کربن، سبب پدید آمدن دی اکسید کربن محلول در الکترولیت می شود. در صورت وجود کلسیم، رسوب سخت و مشکل ساز کربنات کلسیم دور از ذهن نیست.

استفاده از فلزات گرانبها مانند طلا، نقره، پلاتین، پالادیوم، ایریدیوم عالی است اما هزینه ها را به طرز وحشتناک افزایش می دهد. استفاده از مس و کبالت اخیراً پیشرفت قابل ملاحظه ای داشته است. اکسید کبالت نیز، نتایج مطلوب و ارزانی را در بر داشته است. در شکل زیر راهکارهای پیاده سازی کاتد نمایش داده شده است.

مرز متخلخل

راهکارهای پیاده سازی کاتد متخلخل

راهکارهای پیاده سازی کاتد متخلخل

چالش های باتری لیتیم هوا

چالش های اصلی حل نشده یا به بلوغ فناوری نرسیده در حوزه ی باتری لیتیوم هوا، مسدود شدن آند و کاتد با ذرات و رسوبات دندریت مانند اکسید فلزات است. موضوع پلاریزاسیون و اور – پتانسیل سبب می شود سیکل شارژ و دشارژ، متقارن نبوده و نوعی از back Lash وجود داشته باشد و تعداد سیکل های موفق را کاهش دهد. در شکل زیر یک سیکل به همراه پیک های اور- پتانسیل نمایش داده شده است.

اور – پتانسیل ناشی از پلاریزاسیون باتری لیتیم هوا

اور – پتانسیل ناشی از پلاریزاسیون

طبق شکل، مسیر شارژ از ولتاژی در حدود 1.8 ولت آغاز شده و خیلی زود به 4.2 ولت می رسد. به مجرد آغاز فرایند دشارژ، این ولتاژ به 3.3 ولت افت می کند.

پس از افت شدید دوم، به 2.7 ولت می رسد و تا اتمام دشارژ تقریبا ثابت می ماند اما این ولتاز تقریبا ثابت را نمی توان به عنوان ولتاژ تعادلی یاد کرد؛ عملا ولتاژ تعادلی، طبق شکل بالا، حدود 3 ولت در نظر گرفته می شود.

جمع بندی

به هر حال باتری لیتیم هوا، با توجه به ظرفیت ویژه ی انرژی خود اینقدر خوب است که محققین در فازهای  آزمایشگاهی و نیمه صنعتی، در پی رفع چالش ها و موانع تولید این باتری با سیکل های متعدد و تقریبا نامحدود شارژ و دشارژ هستند. مشکل زمان شارژ طولانی باید حل شود و بهترین و ارزان ترین الکترولیت ها و کاتد ها، پیاده سازی شوند.

خوشبختانه نگرانی در خصوص محیط زیست نیست و باتری لیتیوم هوا دوستدار محیط زیست است. با اجتناب از الکترولیت آبی، تا حد زیادی مخاطرات استفاده از این نوع باتری ناشی از واکنش احتمالی شدید بین فلز و آب رفع شده و با تامین شدن ایمنی یا Safety، عملا باتری لیتیوم هوا یک محصول منطبق بر HSE(Health – Safety – Environment) خواهد بود.

این ارزش در کنار ظرفیت ویژه انرژی معادل 5 برابر باتری یون لیتیومی، ولتاژ 2.91 نامی رگولار ایده آل خواهد بود. هرگاه در خصوص ارزش باتری فلز هوای مبتنی بر لیتیوم نیاز به یادآوری داشتید، کافی است بدانید ظرفیت انرژی بنزین به عنوان یک سوخت همه گیر از مرتبه ی 49.8 ژول بر کیلوگرم است. این در حالی است که لیتیوم در باتری فلز هوا ظرفیتی معادل 40.1 را تامین می کند.

بنزین 13 کیلووات ساعت بر کیلوگرم تامین توان الکتریکی معادل می کند. این در حالی است که باتری فلز هوای لیتیومی، 12 واحد را تامین خواهد نمود. بی جهت نیست که باتری فلز هوای مبتنی بر لیتیوم را یک پیل سوختی تنفس کننده با هوا می نامند ! که البته این گزاره در مورد انواع باتری های فلز هوا صادق می باشد.

[WPSM_AC id=7332]
  • آدرس: فرودگاه مهرآباد، خیابان معراج، خیابان بسیج، انتهای خیابان (نبش سه راهی), پلاک 110

  • تلفن: 66089204

  • ایمیل: info@novasi.ir

  • شبکه های اجتماعی: novasi_ir@